Проведение - дегидрирование
Cтраница 2
Ni или Ni Ренея для дегидрирования не всегда удобно, так как вследствие высокой активности они легко вызывают вторичные реакции распада, что затрудняет исследования продуктов. Проведение дегидрирования в атмосфере водорода стабилизует молекулы, предохраняя их от распада, и не снижает скорости реакции, так как при температурах дегидрирования адсорбционный коэффициент водорода мал. Активность самого Ni не всегда постоянна и может колебаться в значительных пределах. [16]
Для углеводородов С4 - С5 расщепление преобладает над дегидрированием только при термическом воздействии в отсутствие катализаторов. При проведении дегидрирования на контактах, не ускоряющих процессы крекинга, доля реакций расщепления уменьшается и целевые продукты получаются с высоким выходом. [17]
Алюмо-хромовые катализаторы отличаются значительной устойчивостью к каталитическим ядам. Поэтому алюмо-хромовые катализаторы неприменимы при проведении дегидрирования при разбавлении водяным паром. [18]
 |
Мощности заводов по производству изопрена в 1970 г. [19] |
Согласно патенту, экономичность производства изопрена обусловлена проведением одновременного дегидрирования бутилена и изоамилена. Процесс осуществляется следующим образом. Бутан дегидрируется в бутилен над алюмохромовым катализатором. Полученный бутилен очищается от бутана экстрактивной дистилляцией с ацетонитрилом. Отделение некоторого количества образовавшегося бутадиена проводится поглощением его аммиачным раствором ацетата меди. Очищенный таким образом бутилен смешивается с амиленовым сырьем. Смешанный поток направляется на установку дегидрирования, состоящую из ряда параллельно действующих реакторов. Катализатором дегидрирования является окись железа, промотированная окисью хрома и углекислым калием. [20]
Конечно, эта величина в какой-то мере может зависеть от катализатора, способа его подготовки после регенерации, чистоты исходного бутана и условий проведения дегидрирования, которые могут влиять на состав контактного газа ( особенно на содержание воды, за счет окислительных реакций), зауглероженность катализатора и глубину протекания побочных реакций. [21]
 |
Характеристики промышленных катализаторов дегидрирования бутана в н-бутилены. [22] |
В отечественной промышленности дегидрирование алканов: бутана в к-бутилены, изобутана в изобутилен ( ме-тилпропен), изопентана в изоамилены ( метилбутены) - проводят непрерывно во взвешенном ( кипящем, псевдоожиженном) слое мелкозернистого ( пылевидного) катализатора. За рубежом эти процессы проводят в реакторах периодического действий на неподвижном слое катализатора. Проведение дегидрирования во взвешенном слое выдвигает ряд дополнительных требований к катализатору: он должен обладать высоким сопротивлением истиранию и не изменять показателей при истирании частиц. [23]
Для дегидрирования пригодны обычные гидрирующие катализаторы, но восстановленные при более высоких температурах. Никель как дегидрирующий агент мало пригоден, но активность его сильно повышается от примеси окислов Мп, Сг, Се, Zn, Th, A1 или Be. Проведение дегидрирования в атмосфере водорода благоприятствует процессу и не снижает скорости реакции, так как при температурах дегидрирования адсорбционный коэффициент водорода мал. [24]
Синтез триангулена пытались осуществить путем дегидрирования гексагидротриангулена V, которое проводили в присутствии палладия на угле в условиях, обычно используемых для приготовления большинства неустойчивых аценов, подобных гексацену. Однако образующийся триангулен количественно полимеризовался в процессе дегидрирования. Даже при проведении дегидрирования в трихлор-бензоле в присутствии палладия на угле при 200 С не удается обнаружить триангулен при помощи непрерывных спектральных измерений. В этом случае образуется лишь нерастворимый полимер. [25]
 |
Технологический режим одностадийного процесса. [26] |
Жесткие условия чередующихся окислительно-восстановительных циклов дегидрирования и регенерации предъявляют к катализаторам повышенные требования. В одностадийном процессе используется алюмо-хромовый окисный катализатор ДВ-ЗМ состава Сг2Оз А Оз, активный при температуре около 600 С, ускоряющий обе реакции дегидрирования, прочный и устойчивый в эксплуатации и хорошо регенерирующийся. Так как он отравляется парами воды, то понижение парциального давления углеводородного сырья в процессе достигается не введением в систему водяного пара, а проведением дегидрирования в вакууме. [27]
Эффективным катализатором дегидрирования при повышенных температурах является медь. Хорошая форма катализатора получается при восстановлении гранул окиси меди, которые используются при количественном определении водорода и углерода. Восстановление легко осуществляется водородом. Обычно для проведения дегидрирования органическое вещество сублимируют над восстановленной окисью меди при 400 С. [28]
Кроме термодинамических отношений на выбор условий реакции и выход целевых продуктов существенно влияют побочные процессы, главным образом расщепление ( крекинг) исходных веществ и промежуточных продуктов дегидрирования. Известно, что олефины, и особенно парафины, склонны при высокой температуре к расщеплению по углерод-углеродной связи, приводящему к об разованию более низкомолекулярных парафинов, олефинов и даже свободного углерода. Способность к расщеплению растет с повышением молекулярного веса, и поэтому попытки дегидрирования высших парафинов ( Се - С8) приводят главным образом к их крекингу. Для углеводородов С4 - С5 расщепление преобладает над дегидрированием только при термическом воздействии в отсутствие катализаторов. При проведении дегидрирования на контактах, не ускоряющих процессы крекинга, доля реакций расщепления уменьшается и целевые продукты получаются с высоким выходом. [29]
Отжатый на центрифуге изоборнеол содержит 3 - 5 % влаги. Изоборнеол обладает небольшой оптической активностью ( выражается несколькими десятыми долями градуса), имеющей обратный знак по отношению к оптической активности камфена, и обусловливается примесью изофенхилового спирта. Основные примеси, содержащиеся в изоборнеоле - терпеновые углеводороды, главным образом камфен и трициклен, изофенхиловый спирт и псевдоборнеол. В нем содержится также небольшое количество не отмытого формиата натрия и смолистых веществ. Эти вещества затрудняют проведение дегидрирования изоборнеола, поэтому промывка его должна вестись возможно более тщательно. [30]
Страницы: 1 2 3