Cтраница 2
Однако есть и расхождения. Так, для системы № 1, пропа-нон-изопентан, результаты проверки методом Редлиха-Кистера указывают на значительную ошибку, судя же по проверке методом Ван-Несса они близки к удовлетворительным. [16]
Заметим, что, проверяя полные данные методом Ван-Несса, мы решаем задачу, обратную той, которая обсуждалась в разд. Еще одна положительная сторона метода Ван-Несса связана с тем, что процедура проверки предполагает запись с помощью полинома зависимости энергии Гиббса от состава, g ( х), которая имеет обычно более простой вид, чем зависимость от состава раствора коэффициентов активности. При проверке методом Редлиха-Кистера трудности могут возникать с определением значений коэффициентов активности компонентов при бесконечном разведении. Графическая экстраполяция YI f ( х) или экстраполяция с помощью полинома не всегда дают удовлетворительные результаты, значения у. [17]
Существует много работ, в которых рекомендуют различные варианты числовой обработки данных о равновесии жидкость - пар с целью проверки достоверности этих данных. Во многих работах расчеты основаны на сочетании уравнения Гиббса - Дю-гема ( Дюгема - Маргулеса) с какими-либо эмпирическими предположениями или с полуэмпирическими корреляционными уравнениями. Наибольшей термодинамической обоснованностью отличаются методы Редлиха - Кистера и Ван-Несса, они получили широкое признание и их чаще всего используют. Оба эти метода рассматриваются ниже с большей подробностью. Здесь же мы остановимся на кратком обзоре других работ, которые хотя и не нашли широкого применения, но все же могут быть полезны в некоторых случаях. [18]
Таблица параметров модели UNIFAC, составленная авторами модели [295, 300, 304 ] в настоящее время включает 42 основные группы: ( Приложения I, II, стр. Как отмечают авторы модели, в существующем виде она неприменима к компонентам с нормальными температурами кипения ниже 300 К, к сильным электролитам и полимерам. Оценку представленных в Приложении II энергетических параметров модели UNIFAC проводили на основании экспериментальных данных о равновесии жидкость-пар в бинарных системах из Дортмунд-ского банка данных [208] ( данные проверены на термодинамическую согласованность по методам Редлиха-Кистера и Ван-Несса, см. гл. [19]
Однако есть и расхождения. Так, для системы № 1, пропа-нон-изопентан, результаты проверки методом Редлиха-Кистера указывают на значительную ошибку, судя же по проверке методом Ван-Несса они близки к удовлетворительным. Однако эти различия могут объясняться особенностями проверки по методу Ван-Несса, поскольку для окончательного вывода о термодинамической согласованности данных по методу Ван-Несса, как уже указывалось в разд. [20]
Однако есть и расхождения. Так, для системы № 1, пропа-нон-изопентан, результаты проверки методом Редлиха-Кистера указывают на значительную ошибку, судя же по проверке методом Ван-Несса они близки к удовлетворительным. Однако эти различия могут объясняться особенностями проверки по методу Ван-Несса, поскольку для окончательного вывода о термодинамической согласованности данных по методу Ван-Несса, как уже указывалось в разд. [21]