Cтраница 2
На основании изучения резонансных сигналов от крупнопористого силикагеля, откачанного при 200 С, и расчетов второго момента по Ван-Флеку показано, что сигналы ЯМР обусловлены протонами гидроксильных групп, неравномерно расположенных на поверхности. При исследовании времени спин-решеточной релаксации ( Tj) для адсорбированной воды установлена ее существенная зависимость от степени чистоты силикагеля. Так, для технического силикагеля 7 0 6 сек, что приближается к значению Тг для жидкой воды ( - 3 сек), не очищенной от кислорода. [16]
Было найдено, что экспериментальные значения температуры выше 0 05 К находятся в значительно лучшем согласии с приближениями Онзагера и Ван-Флека, чем с формулой Лоренца ( фиг. Данные о теплоемкости в абсолютной шкале температур, полученные по dQIdT при помощи эмпирической связи между Т и Т, приведены в табл. 4 и на фиг. [17]
В связи с трудностями исследования одноатомных парамаг нитных газов, на которых можно было бы проверить уравнени. Ван-Флека, мы обратимся к парамагнитным солям и их раство рам. [18]
Для объяснения ширины резонансной кривой было сделано несколько попыток исследовать влияние ди-польного взаимодействия спинов, расположенных в узлах правильной кристаллической решетки, а также обменного взаимодействия. Первая такая попытка принадлежит Ван-Флеку [6], который применил метод моментов. Он использовал неполный гамильтониан и получил сильную зависимость ширины резонансной кривой от температуры, причем при абсолютном нуле ширина кривой стремилась к нулю. Вследствие сильной температурной зависимости ширины кривой эта теория неприменима для объяснения экспериментальных данных. [19]
Поскольку эта соль является заметно более разбавленной, чем сульфат гадолиния, влияние магнитного взаимодействия в ней много меньше и при расчетах им можно пренебречь. Вычисление температур методами Онзагера и Ван-Флека ( Го. [20]
Поскольку эта соль является заметно более разбавленной, чем сульфат гадолиния, влияние магнитного взаимодействия в ней много меньше и при расчетах им можно пренебречь. Вычисление температур методами Онзагера и Ван-Флека ( То. [21]
При выводе использовались уравнения Хилла и Ван-Флека (1.25) для уровней вращательной энергии. Полученные в работе [1910] формулы эквивалентны формулам, выведенным Хачкурузовым и Броун-штейном [445] ( см. стр. В отличие от последних Хар и Фридман учли ряд членов в выражении для статистической суммы по вращательным состояниям, являющихся дополнительными членами формулы Эйлера-Маклорена и имеющих существенное значение только при низких температурах. Для SH при Т 298 15 К эти члены пренебрежимо малы, и поэтому при расчете табл. 83 ( II) не учитывались. [22]
В каждой полосе было найдено по 12 ветвей, характерных для 2А - 2П перехода. Анализ вращательной структуры полос 0 - 1 и 1 - 2 проводился с использованием формул Хилла и Ван-Флека для энергии вращательных уровней дублетных состояний. [23]
Читатель, пользуясь классической физикой, может легко вычислить среднее значение / С00 ( 0) для порошка и показать, что эти соотношения согласуются с выражением, полученным Ван-Флеком для второго момента. В этом приближении линия поглощения для жесткой решетки без обменного взаимодействия имеет гауссовскую форму с надлежащим вторым моментом по Ван-Флеку, так как фурье-преобразование (7.5) является функцией Гаусса. [24]
Покажите, что все недиагональные элементы матрицы 15 х 15 должны быть нулевыми. Ван-Флека должны быть равны нулю. [25]
Магнитная и спиновая ( обменная) системы не всегда находятся в тепловом равновесии. Ван-Флека - Андерсона для обменного сужения резонансной линии. Экспериментальные результаты для некоторых ферритов и свободного органического радикала подтверждают эту точку зрения. [26]
Соединения с четырьмя лигандами могут иметь плоскую, а также тетраэдрическую конфигурацию. Вернер был склонен большей частью считать, что плоская структура является преобладающей. Согласно самым последним теориям Полинга [56], Малликена [57] и Ван-Флека [58], возможность плоской конфигурации имеется во всех случаях, где комплексные соединения образованы ионами металлов с восемью - электронами. [27]
Соединения с четырьмя лигандами могут иметь плоскую, а также тетраэдрическую конфигурацию. Вернер был склонен большей частью считать, что плоская структура является преобладающей. Согласно самым последним теориям Полинга [56], Малликена [57] и Ван-Флека [58], возможность плоской конфигурации имеется во всех случаях, где комплексные соединения образованы ионами металлов с восемью rf - электронами. [28]
Настоящий теоретический прогресс в понимании структуры и поведения неорганических соединений был невозможен вплоть до открытия электрона в 1897 г., которое дало толчок развитию электронной теории валентности. С этого времени теоретическая неорганическая химия стала быстро развиваться. Этому способствовали главным образом работы пионеров в области химии координационных соединений - Льюиса, Косселя, Лэнгмюра, Сиджвика, Фаянса, Полинга, Ван-Флека, а также многих других ученых, распространявших и пропагандировавших их идеи. [29]
Обычно при описании парамагнитного состояния принимают, что влияние обменного взаимодействия на дипольное сводится к хаотической модуляции. Однако ясно, что при температурах ниже точки Кюри эти представления должны быть пересмотрены. В парамагнитной области вследствие очень высокой частоты столкновений спиновых волн появляется хаотическая модуляция дипольного взаимодействия. Частота столкновений спиновых волн выше точки Кюри становится сравнимой с частотой самих спиновых волн, поэтому спин-волновое представление в этой области несправедливо. В ферромагнитной области положение меняется. В первом приближении спиновые волны не взаимодействуют и дипольное взаимодействие модулируется их собственными частотами. Внутреннее нулевое поле имеет совершенно другой частотный спектр, и такой модуляционный подход не дает новых результатов по сравнению с теорией Ахиезера и Ван-Флека. Но все эти теории не объясняют того экспериментального факта, что ширина резонансной кривой остается постоянной при низких температурах. Можно принять объяснение, предложенное в теории Киттеля, однако оно также неубедительно, так как эта теория не может объяснить другие опытные факты. Наши результаты, приведенные на фиг. [30]