Cтраница 1
Образование ванадил-ванадатов происходит при кристаллизации расплавов, содержащих смесь пятиокиси ванадия с карбонатами, фосфатами, боратами, силикатами, сульфатами и другими солями щелочных металлов. [1]
Разные щелочные металлы образуют ванадил-ванадаты различного состава. [2]
Отсюда однозначно вытекает, что образование ванадил-ванадатов ни в коей мере не может рассматриваться как этап каталитической реакции окисления двуокиси серы, а является побочным процессом, приводящим к необратимому снижению активности катализатора. [3]
Сплав этого состава кристаллизуется при постоянной температуре 623, полностью превращаясь в ванадил-ванадат. [4]
Необратимое снижение активности ванадиевых катализаторов при высоких температурах вызывается превращением каталитически активных сульфованадатов щелочных металлов в неактивные ванадил-ванадаты. [5]
![]() |
Диаграмма плавкости системы V05-V205. Na30. [6] |
Поливанадаты калия значительно устойчивее соответствующих поливанадатов натрия и при кристаллизации в меньшей степени разлагаются с образованием ванадил-ванадатов. [7]
Дальнейшие исследования31 показали, что при кристаллизации ванадатов натрия и калия в зависимости от состава расплава образуются различные ванадил-ванадаты. [8]
Мерой подвижности кислорода, по их мнению, может служить способность ванада-тов самопроизвольно выделять кислород при кристаллизации с образованием ванадил-ванадатов. [9]
![]() |
Температуры плавления си - J - T T r. [10] |
Особенно нежелательно образование легкоплавких ванадатов натрия за счет пятиокиси ванадия и натриевых солей, иногда содержащихся в нефти в заметных количествах и ванадил-ванадатов, которые также легко плавятся. [11]
Это позволяет предположить, что причиной снижения каталитической активности ванадиевых катализаторов в результате прогрева при высоких температурах ( выше 600) является превращение активного компонента катализатора в ванадил-ванадаты. В условиях каталитического окисления двуокиси серы ванадил-ванадаты представляют собой наиболее устойчивую твердую фазу, содержащую ванадий. Переход кислых ванадатов в соответствующие ванадил-ванадаты может поэтому осуществляться с конечной скоростью при температурах ниже температуры плавления данной смеси. [12]
Это позволяет предположить, что причиной снижения каталитической активности ванадиевых катализаторов в результате прогрева при высоких температурах ( выше 60СР) является превращение активного компонента катализатора в ванадил-ванадаты. В условиях каталитического окисления двуокиси серы ванадил-ванадаты представляют собой наиболее устойчивую твердую фазу, содержащую ванадий. Переход кислых ванадатов в соответствующие ванадил-ванадаты может поэтому осуществляться с конечной скоростью при температурах ниже температуры плавления данной смеси. [13]
Своеобразный - метод электроосаждения ванадия предлагают А. С. Гончаренко и О. А. Суворова 1268 - 272 ]: при электролизе щелочных растворов ванадата на катоде происходит восстановление пятивалентного ванадия до четырехвалентного, который образует с невосстановившимся пятивалентным ванадием практически нерастворимый ванадил-ванадат. Таким образом, процесс сводится к электролитической регулировке рН раствора и к химической реакции в растворе с участием электролитически восстановленного иона ванадия, причем на один ион четырехвалентного ванадия в составе осадка приходится до 6 ионов пятивалентного. [14]
Из изложенного следует, что кислые ванадаты щелочных металлов, образующиеся при сплавлении пятиокиси ванадия со свободными щелочными металлами, а также с карбонатами, фосфатами, боратами, силикатами, сульфатами и другими солями щелочных металлов, в твердом состоянии неустойчивы и переходят в соответствующие ванадил-ванадаты. Процесс перехода осуществляется с большой скоростью вблизи температуры плавления, но по мере охлаждения плава скорость перехода быстро снижается. [15]