Ванадил-ванадат
Cтраница 2
Нам кажется, что для каталитически активных поливанада-тов или сульфованадатов щелочных металлов легкость отщепления кислорода ( до известного предела) совместима с устойчивостью кристаллической структуры. Если бы ванадил-ванадаты действительно образовывались в качестве промежуточных продуктов при окислении двуокиси серы на промотированных ванадиевых катализаторах, то катализаторы, промотированные натрием, обладали бы значительно большей активностью, чем промотированные калием, так как поливанадаты натрия гораздо легче и полнее переходят в ванадил-ванадаты, чем соответствующие калиевые соли. [16]
Что касается наиболее коррозионно-активного ванадил-ванадата натрия Na2OX XV2O4 - 5V2O5, то его линии на рентгенограммах были самыми слабыми в зоне с максимальной интенсивностью коррозии. Ванадил-ванадат натрия в более значительном количестве представлен в лобовых, чем в тыльных отложениях. [17]
 |
Зависимость плотности от содержания серы для нефтей Урала п Поволжья ( о-данные БашНИИ НП, - данные ВНИИ НП и др.. [18] |
В золе сернистых мазутов, получаемых из высокосернистых восточных нефтей СССР, при содержании в них общей серы от 3 до 4 2 %, обнаружено 0 01 - 0 04 % ванадия, являющегося самым агрессивным компонентом золы. Пятиокись ванадия и ванадил-ванадат натрия, присутствующие в золе, являются наиболее легкоплавкими соединениями. При наличии сернистых соединений они способствуют образованию плотных отложений на поверхности нагрева, с которыми тесно связано коррозионное разрушение металла. В присутствии сульфата натрия, например, металл разрушается уже с температуры 600 С. [19]
Это позволяет предположить, что причиной снижения каталитической активности ванадиевых катализаторов в результате прогрева при высоких температурах ( выше 600) является превращение активного компонента катализатора в ванадил-ванадаты. В условиях каталитического окисления двуокиси серы ванадил-ванадаты представляют собой наиболее устойчивую твердую фазу, содержащую ванадий. Переход кислых ванадатов в соответствующие ванадил-ванадаты может поэтому осуществляться с конечной скоростью при температурах ниже температуры плавления данной смеси. [20]
Это позволяет предположить, что причиной снижения каталитической активности ванадиевых катализаторов в результате прогрева при высоких температурах ( выше 60СР) является превращение активного компонента катализатора в ванадил-ванадаты. В условиях каталитического окисления двуокиси серы ванадил-ванадаты представляют собой наиболее устойчивую твердую фазу, содержащую ванадий. Переход кислых ванадатов в соответствующие ванадил-ванадаты может поэтому осуществляться с конечной скоростью при температурах ниже температуры плавления данной смеси. [21]
Все эти стадии проходят на поверхности катализатора и не связаны с изменением его кристаллической решетки. Образование сернокислого ванадила при низких температурах, а также образование ванадил-ванадатов при высоких температура являются побочными процессами, приводящими к утрате каталитической активности. [22]
Фазовые превращения катализатора ( образование сульфата ванадила при температурах ниже 450 или ванадил-ванадатов при высоких температурах) не могут рассматриваться как промежуточные стадии каталитической реакции, а являются побочными процессами, приводящими к утрате каталитической активности. [23]
Путем исследования состава твердой фазы было установлено29 - 30, что при кристаллизации выделяется кислород, входивший в состав пятиокиси ванадия; вспучивание сопровождается частичным восстановлением пятиокиси ванадия с образованием вана-дил-ванадатов. Первым продуктом кристаллизации, вероятно, являются кислые ванадаты, которые лишь при дальнейшем понижении температуры переходят с выделением кислорода в ванадил-ванадаты. Распад первичного продукта кристаллизации на вана-дил-ванадат и свободный кислород сопровождается значительным выделением тепла. [24]
Активным соединением в ванадиевых катализаторах, промотирован-ных щелочами, являются поливанадаты щелочных металлов. В области низких температур ( ниже 490) поливанадаты переходят в сернокислый ванадил, а при высоких ( выше 600) в ванадил-ванадаты. В присутствии натрия резко снижается каталитическая активность под действием высоких температур. [25]
Нам кажется, что для каталитически активных поливанада-тов или сульфованадатов щелочных металлов легкость отщепления кислорода ( до известного предела) совместима с устойчивостью кристаллической структуры. Если бы ванадил-ванадаты действительно образовывались в качестве промежуточных продуктов при окислении двуокиси серы на промотированных ванадиевых катализаторах, то катализаторы, промотированные натрием, обладали бы значительно большей активностью, чем промотированные калием, так как поливанадаты натрия гораздо легче и полнее переходят в ванадил-ванадаты, чем соответствующие калиевые соли. [26]
Что касается наиболее коррозионно-активного ванадил-ванадата натрия Na2OX XV2O4 - 5V2O5, то его линии на рентгенограммах были самыми слабыми в зоне с максимальной интенсивностью коррозии. Ванадил-ванадат натрия в более значительном количестве представлен в лобовых, чем в тыльных отложениях. [27]
Это позволяет предположить, что причиной снижения каталитической активности ванадиевых катализаторов в результате прогрева при высоких температурах ( выше 600) является превращение активного компонента катализатора в ванадил-ванадаты. В условиях каталитического окисления двуокиси серы ванадил-ванадаты представляют собой наиболее устойчивую твердую фазу, содержащую ванадий. Переход кислых ванадатов в соответствующие ванадил-ванадаты может поэтому осуществляться с конечной скоростью при температурах ниже температуры плавления данной смеси. [28]
Это позволяет предположить, что причиной снижения каталитической активности ванадиевых катализаторов в результате прогрева при высоких температурах ( выше 60СР) является превращение активного компонента катализатора в ванадил-ванадаты. В условиях каталитического окисления двуокиси серы ванадил-ванадаты представляют собой наиболее устойчивую твердую фазу, содержащую ванадий. Переход кислых ванадатов в соответствующие ванадил-ванадаты может поэтому осуществляться с конечной скоростью при температурах ниже температуры плавления данной смеси. [29]
Редвуд 1, при 38) в системе сгорания типа газовой турбины было исследовано на топливах, различавшихся по составу золы, в частности и о содержанию в ней натрия и ванадия. Соединения обоих этих элементов взаимодействуют между собой с образованием комплексного ванадил-ванадата Na. При отношениях окись натрия: пятиокись ванадия, отличающихся от необходимых для образования ванадил-ванадата, избыток одного из этих компонентов содержится в отложениях в виде сульфата натрия или пятиокиси ванадия. Точки плавления отложений обнаруживают существование минимума при молярном отношении V205: Na20 в золе, достаточно близко соответствующем образованию ванадил-ванадата натрия. [30]
Страницы: 1 2 3