Cтраница 2
Во-первых, не только галогенирующие агенты, но и получаемые галогенпроизводные часто обладают повышенной токсичностью. Они влияют на центральную нервную систему, оказывают угнетающее или наркотическое действие ( хлороформ, хлораль), раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей ( хлористый бензил, хлорацетон), а фосген оказывает удушающее действие. Вследствие этого при галогенировании предъявляются повышенные требования к герметичности оборудования и вентиляции цехов. На рабочих местах необходимы средства оказания первой помощи и противогазы. [16]
Связь между молекулами этих галогенирующих агентов и молекулой спирта образуется за счет неподеленных пар электронов атома кислорода группы ОН. Далее галогенид-ион отщепляет протон от оксониевого атома кислорода ( р / Са Ю), что приводит к образованию интермедиата, который можно рассматривать как продукт замещения атома водорода группы ОН на элект-роноакцепторную группу РХг или РХ4 соответственно. [17]
На практике в качестве галогенирующих агентов помимо хлора и брома используют сульфурилхлорид, грег-бутилгинохлорнт и N-бромсукцшшмид. [18]
Связь между молекулами этих галогенирующих агентов и молекулой спирта образуется за счет неподеленных пар электронов атома кислорода группы ОН. Далее галогенид-ион отщепляет протон от оксонневого атома кислорода ( р / Са ] 0), что приводит к образованию ингермедиага, который можно рассматривать как продукт замещения атома водорода группы ОН на элект-роноакцепторную группу РХ2 или РХ4 соответственно. [19]
Наибольшее значение в качестве галогенирующих агентов имеют свободные галогены и безводные галогеноводороды. [20]
В промышленности в качестве галогенирующего агента применяется главным образом хлор, причем в первую очередь в больших количествах получают хлоробензол и некоторые хлорофенолы. [21]
Трифторацетилгипогалогениты являются чрезвычайно реакцнонноспо-собными галогенирующими агентами. [22]
Трифторацетилпшогалогениты являются чрезвычайно реакцнонноспо-собными галогенирующими агентами. [23]
Трифторацетилгипогалогениты являются чрезвычайно реакцнонноспо-собными галогенирующими агентами. [24]
Реакция N-незамещенных амидинов с галогенирующими агентами, например с гипобромитом или гипохлоритом натрия [347], приводит к диазиридинам. Иногда удается выделить N-моногалоген-интермедиаты этих реакций. [25]
При обработке кетонов двумя эквивалентами галогенирующих агентов образуются как а а -, так и а а - дигалогенкетоны. Из приведенного выше обсуждения следует, что в щелочных условиях должен образовываться а а-продукт, но метод неудовлетворителен в препаративном отношении из-за гидролиза и протекающей перегруппировки Фаворского. В кислых условиях, которые значительно удобнее, обычно получаются а ос - дигалогенкетоны, хотя и здесь реакция не всегда протекает гладко. Дибромкетоны под действием НВг часто превращаются друг в друга. [26]
Трудно определить, является ли галогенирующим агентом Р или ЮН. [27]
Трудно определить, является ли галогенирующим агентом I или ЮН, но вряд ли это различие имеет большое значение, так как I существует в растворе только в сильно сольватированном виде. [28]
Однако с этой целью чаще используют галогенирующие агенты, такие, как грег-бутилгипохлорит и особенно N-галоген-имиды ( Воль, 1919 и Циглер, 1942); в особых случаях применяют N-бромсукцинимид ( NBC), N-хлорсукцинимид ( NXC) и N-галогенимиды, такие, как тетрахлорацетанилид, N-бром-капролактам и 1 3-дибром - 5 5-диметилгидантоин. [29]
Эти производные сульфонамидов используют в качестве галогенирующих агентов. Из сульфидов под действием N-хлорсульфонамидов образуются сульфимиды ( см. гл. [30]