Cтраница 3
Если при этом концентрацией - ные флуктуации соответствуют микрообъемам, имеющим размер не меньше критического, воз - § никает устойчивый зародыш, способный к росту. [31]
Любые твердые фазы, образующиеся в жидком сплаве, отличаются по составу от исходного жидкого раствора, поэтому для образования устойчивого зародыша необходимы не только гетеро-фазные флуктуации, но и флуктуации концентрации. Флуктуа-циями концентрации называют временно возникающие отклонения химического состава сплава в отдельных малых объемах жидкого раствора от среднего его состава. Такие флуктуации возникают вследствие диффузионного перемещения атомов вещества в результате тепловых движений в жидком растворе. [32]
Наличие в сплаве модификатора, поверхностно-активного по отношению к графиту ( Mg, Се, Y и т.п.), может сделать молекулу фулле-рена устойчивым зародышем кристалла графита. За счет повышенной насыщенности микроскопических фуллеренов поверхностно-активным модификатором возникает ядро зерна графита, обнаруживаемое при радиоактивном и тоикоструктурном исследованиях. [33]
Механизм полиморфного превращения металлов можно представить таким образом: в условиях, определяющих термодинамическую устойчивость новой фазы, благодаря флуктуациям энергии или плотности ( концентрации) образуется устойчивый зародыш с новой кристаллической решет-коп. [34]
По мнению В. И. Архарова [ 461, улучшающее влияние бора на прокаливаемость стали связано с образованием на поверхности границ зерен аустенита адсорбционного слоя толщиной по меньшей мере порядка критического размера устойчивого зародыша. [35]
Некоторыми авторами ( например, Гринвудом) были высказаны предположения, что в образовании округлых пор принимают участие вакансии, однако позже другие исследователи ( в частности, Мак Лин) показали, что для образования устойчивого зародыша трещины вакансий потребовалось бы очень много. [36]
Естественно, что для одновременного смещения всех атомов метастабильной фазы потребовалось бы количество энергии, значительно превышающее то, которое мы в состоянии сообщить детали, однако исследования показывают, что необходим одновременный переход лишь нескольких атомов для того, чтобы образовался устойчивый зародыш новой фазы. [37]
Размер критического зародыша в классической теории опреде-ляетс я тем условием, что его увеличение оказывается более выгодным, чем уменьшение, независимо от механизма присоединения или отрыва отдельных атомов. Очевидно, что устойчивый зародыш должен иметь размер больше гес, но это условие может еще быть недостаточным для обеспечения того, чтобы зародыш мог расти с помощью данного конкретного механизма. Таким образом, вполне разумно, по-видимому, предположить, что критическим условием для зарождения мартенсита должно быть достижение некоторого большего размера пт, хотя предположение о том, что пт соответствует равенству величин химической движущей силы ( отрицательное изменение свободной энергии) и суммы препятствующих превращению поверхностной и упругой энергий ( положительные изменения свободной энергии), представляется довольно спорным. Кауфман и Коэн [73], отметив это обстоятельство, показали, что концепция критического размера пт позволяет объяснить большинство экспериментальных данных о зарождении мартенсита. При многих мартенситных превращениях AGC слишком велико, для того чтобы эмбрионы с п С пс могли преодолеть термодинамический барьер и стать стабильными зародышами; однако в том случае, если образец, содержащий эмбрионы различного размера, закаливается до температуры, при которой наибольший из них имеет размер п nm, будет наблюдаться атермическое зарождение. Кроме того, эмбрионы с пс; п; пт могут дорастать до пт при помощи термических флуктуации, что должно привести к частичному изотермическому превращению. [38]
В пересыщенных растворах, область существования которых ограничивается кривой растворимости вещества при разных температурах, в результате флуктуации возникают отдельные мельчайшие образования, которые могут служить зародышами. Однако для возникновения устойчивого зародыша, способного явиться центром конденсации для выделяющегося из раствора вещества, необходимо, чтобы эти кристаллического вида образования достигли определенного критического размера, зависящего от пересыщения. [39]
Фазы, образующиеся в сплаве, значительно отличаются по составу от исходного жидкого раствора. Поэтому для образования устойчивого зародыша необходимы флуктуации концентрации. Флуктуациями концентрации называются временно возникающие отклонения химического состава в отдельных малых объемах жидкого раствора от среднего его состава. Причиной возникновения таких флуктуации является диффузионное перемещение атомов вещества, возникшее вследствие тепловых движений в жидком растворе. [40]
Любые фазы, образующиеся в сплаве, отличаются по составу от исходного жидкого раствора. Поэтому для образования устойчивого зародыша необходимы не только гетерофазные флуктуации, но и флуктуации концентрации. Флуктуациями концентрации называют временно возникающие отклонения химического состояния сплава в отдельных малых объемах жидкого раствора от среднего его состава. Такие флуктуации возникают вследствие диффузионного перемещения атомов вещества, в результате тепловых движений в жидком растворе. [41]
IV) для возникновения устойчивого зародыша необходима флуктуация, работа которой определяется величиной пересыщения маточной среды. [42]
Образование зародышей и их дальнейший рост следует рассматривать как взаимно связанные этапы одного и того же процесса формирования новой фазы. Если в пересыщенном растворе появились устойчивые зародыши, они начинают расти с определенной скоростью. В зависимости от условий кристаллизации скорость роста кристаллов может характеризоваться изменением во времени их линейных размеров, поверхности, объема и массы. [43]
При охлаждении вероятность образования устойчивых кристаллических зародышей увеличивается, поскольку уменьшается энергия теплового движения. Температура, при которой образуются такие устойчивые зародыши, является температурой кристаллизации данного вещества. [44]
Весьма вероятен и другой вариант образования зародышей кристаллических размеров. Допускается, что первым этапом возникновения устойчивого зародыша является образование гелепо-добной частицы критического ( или несколько большего) размера, в которой уже после ее формирования происходит упорядочение структуры до состояния, характерного для данного вещества. [45]