Инициирующий агент

Cтраница 2

Несколько примеров, приведенных выше, далеко не эхватывают все известные типы инициаторов полимери - 5ации: в ряде специальных случаев используются разнообразные комбинации инициирующих агентов; перечис-тенные же инициаторы представляют собой наиболее эбычные соединения или составы, применяемые в произ-зодстве полимеров. [16]

Характеристики радикальной реакционности виниловых эфиров ( М. [17]

С другой стороны, степень превращения в этих процессах резко различна: высокая ( 80 - 90 %) в катионной и крайне низкая ( 3 %) в радикальной полимеризации ( при концентрации инициирующего агента 0 5 вес. Это различие объясняется, видимо, регенерацией катализатора в ходе процесса катионной полимеризации и отсутствием таковой в радикальном процессе, в котором степень конверсии ароксиэтиленов была максимально увеличена до 22 5 % при увеличении концентрации инициатора до 4 вес. [18]

Активность анионного катализатора - металлалкила MeR находится в прямой зависимости от полярности связи Me-С. Инициирующий агент может непосредственно присоединяться к мономеру или возникать за счет переноса электрона от атома металла на мономер без присоединения к растущей цепи. Особенностью анионной полимеризации неполярных мономеров является ассоциация катализатора и растущих цепей в неполярных растворителях и диссоциация ионных пар на свободные ионы в полярных средах. [19]

Сенсибилизатором служила система карбонил марганца - четыреххлористый углерод. Инициирующим агентом является радикал CCljj. Квантовый выход фотоинициирования возрастает с увеличением ( СС14) / / Пог, стремясь к единице. [20]

Необходимые количества Na2S2O4 для получения олигомеров с данным значением Мп. [21]

Поэтому необходимы условия для образования анионов RS - например, эффективными активаторами гетеролитического распада алифатических дисульфидов являются дисульфид и моносульфид натрия, едкий натр. Для ароматических дисульфидов инициирующим агентом оказывается вода. [22]

При введении слабых ингибиторов в реагирующую смесь эффект торможения тем меньше, чем больше прошло времени с начала реакции. Это объясняется свободным накоплением инициирующего агента - перекиси, от концентрации которой зависит скорость вырожденного разветвления цепи. [23]

Полимеризация ацетальде. [24]

Весьма большое влияние на кинетику процесса оказывает температура смешения мономера и инициатора. По-видимому, реакция ( V-67), при которой образуется истинный инициирующий агент, идет при низкой температуре с очень малой скоростью. Валовая энергия активации полимеризации в этой системе составляет - 8.5 ккал. Гораздо менее устойчив полиацетон, который может быть получен при низкой температуре методом молекулярных пучков ( гл. [25]

При анионной полимеризации образование макромолекул происходит под действием иона, который заряжен отрицательно. Рост цепи протекает за счет раскрытия связей С С, СО, CiN и др. В качестве инициирующих агентов используют щелочные металлы и производные щелочноземельных металлов, в основном металлалкилы. В реакцию анионной полимеризации могут вступать как полярные, так и неполярные мономеры - акрилонитрил, эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, этиленоксид, альдегиды. Эти процессы характеризуются большим разнообразием механизмов реакции и кинетических схем. В каждом конкретном случае выбор инициатора и условий проведения процесса обусловлен необходимостью синтеза полимера определенной структуры и молекулярно-массового распределения. [26]

Вероятно, могут быть разработаны гораздо более простые методы получения кристаллизующихся полимеров. Например, жидкий этилен при 0 легко полимеризуется до соединения высокого молекулярного веса под действием гамма-лучей в качестве инициирующего агента [ 285л ]; в инфракрасных спектрах не обнаружены метальные группы. Хотя это и может указать на ионную полимеризацию под действием гамма-лучей, низкий выход и другие характеристики процесса заставляют предполагать свободнорадикальный механизм. Допуская это, мы должны сделать вывод, что при низких температурах передача через мономер, дающая аллильные радикалы, уменьшается по сравнению с ростом цепи, что приводит к образованию высокополимера. Возможно также, что эти и другие полимеры, полученные при тех же температурах с помощью свободных радикалов, будут эвтактическими. [27]

Зависимость периода индукции ги в реакции окисления н. декана от концентрации введенного стеарата меди. [28]

Таким образом, катализаторы переменной валентности ( соли кобальта, марганца и меди) не только инициируют, но и обрывают цепи. В зависимости от условий может преобладать одна из этих функций катализатора, в результате чего он выступает то в роли инициирующего агента, то в роли ингибитора. Подробное количественное изучение ингибирующей функции катализатора заслуживает самого серьезного внимания. [29]

На основе теоретического анализа удалось сформулировать [4] принцип нецепного ингибирования, ставший одним из общих принципов подхода к решению проблемы окислительной деструкции при высоких температурах. Эффективным способом продления срока службы полимера оказалось введение в систему высокоактивного стабилизатора, взаимодействие которого с кислородом или с другим инициирующим агентом проходит со скоростью, значительно превышающей скорость участия этих агентов в других элементарных реакциях. Ввести высокоактивный стабилизатор в полимер не всегда легко. Однако эту трудность можно преодолеть, если в композицию ввести относительно инертное соединение, которое при термообработке или эксплуатации превращается в высокоактивный нецепной ингибитор. Эффект такого способа стабилизации велик. Если в полимере присутствует высокоактивный стабилизатор, который, образно говоря, например выедает кислород из полимера, окислительной деструкции практически не наблюдается. В этих случаях продолжительность жизни полимера зависит от скорости диффузии кислорода в образец. В простейшем случае время жизни полимерного изделия определяется некоторым коэффициентом ( который зависит от стехиометрии реакции высокоактивного стабилизатора с кислородом), квадратом толщины образца, концентрацией стабилизатора, коэффициентом диффузии и растворимостью кислорода. [30]

Страницы: 1 2 3