Cтраница 2
![]() |
Зависимость между временем половины кристаллизации Т / при 20 С и температурой стеклования Тс для резин на основе. [16] |
Для большинства используемых пластификаторов определяющим является их влияние на замедление зародыше-образования. Однако для пластификаторов, не содержащих объемных структур, определяющим оказывается уменьшение энергии активации переноса молекул полимера, и при введении таких пластификаторов скорость кристаллизации возрастает. [17]
Величина критического радиуса рассчитывается исходя из - термодинамической и атомарно-статистической теории зародыше-образования. [18]
Поскольку имеет место одновременное влияние различных факторов, для описания процесса зародыше-образования удобнее принять схему Христиансена, внеся в нее ряд уточнений. [19]
Выше было показано, что a priori можно различать два типа зародыше-образования. Если дефекты решетки и примеси не оказывают влияния, то появление зародышей происходит с одинаковой вероятностью. Это означает, что вероятность зародышеобразования не зависит от положения точки в объеме реагента ( если зародышеобразование происходит в объеме) или от положения точки на поверхности. [20]
Размеры кристаллических образований после завершения кристаллизации зависят от соотношения скоростей роста и зародыше-образования, если зародышеобразование происходит спорадически. Если зародышеобразование происходит мгновенно, то размеры сферолитов не зависят от скорости роста. Таким образом, при спорадическом зародышеобразовании сферолиты имеют различные размеры, а при мгновенном - одинаковые. [22]
Теория роста на винтовых дислокациях была первоначально выдвинута, чтобы устранить необходимость двумерного зародыше-образования путем создания самовозобновляющейся ступени на поверхности. Эта функция теории совершенно независима от кинетического механизма Бартона, Кабреры и Франка, который связывает скорость роста и расстояние между ступенями с кривизной спирали в центре. Другие кинетические механизмы также приведут к спиральному росту, если имеются винтовые дислокации. [23]
В заключение отметим, что известен ряд систем, где развитие процесса зародыше-образовании нежелательно, как, например, при получении стекол. Стекла часто образуются при охлаждении смесей растворителей. По-видимому, общими критериями стек-лообразования в таких системах являются почти полная взаимная растворимость в жидком состоянии ( как, например, в смеси воды и глицерина) и невозможность образования смешанных кристаллов. [24]
Из этого рассмотрения видно, что экспоненциальный сомножитель в выражении (2.30) для частоты зародыше-образования в пересыщенном паре определен более сложным образом и менее надежно, чем в случае перегретой жидкости. Множитель N1 в (2.28) - (2.30) означает теперь число молекул в единице объема газовой фазы. [25]
Несмотря на эти трудности, экспериментальные возможности достаточно широки и допускают удовлетворительное описание процессов зародыше-образования. Применение специально подобранных образцов, которые изучаются с помощью современной техники, такой, например, как электронная микроскопия, позволило бы, без сомнения, разрешить большую часть проблем. [26]
Скорость зародышеобразования кристаллов из пара можно формально описать при помощи того же уравнения, что и зародыше-образование жидких капель, хотя средняя поверхностная свободная энтальпия кристалла не может быть определена из измерений поверхностного натяжения, как в случае жидкостей. В этой области опубликовано очень мало работ. [27]
А-постоянная, зависящая от константы скорости образования зародышей К и растворимости Ср, п - порядок процесса зародыше-образования, Cs - концентрация исходного раствора. Отметим также, что с ростом К и Ср величина А уменьшается. [28]
Если содержание примесей очень мало, а степень пересыщения невелика, перемешивание почти не влияет на скорость зародыше-образования. При очень слабом перемешивании тот же раствор начинает кристаллизоваться только через неделю. [29]
Сравнивая экспериментальные кривые с теоретической сеткой, можно в принципе сразу определить и закон, по которому происходит зародыше-образование, и значение характеристического параметра. Однако на практике приходится прибегать к прямым методам, чтобы удостовериться в правильности найденного закона зародышеобразования, так как идентификация последнего связана с теми же трудностями, какие встречаются в случае образцов, состоящих из сферических зерен. [30]