Cтраница 3
Все остальные случаи следует рассматривать как случаи гетерогенного зародышеобразования. [31]
Как правило, кипение и кавитация связаны с процессом гетерогенного зародышеобразования; поэтому рассматриваемый случай гомогенного образования пузырьков пара внутри жидкой фазы относится к таким особым условиям, когда влияние стенок и инородных включений устранено. [32]
Из всех видов зародышеобразования рассматривается в этом разделе случай гомогенного, гетерогенного зародышеобразования, причем Дг3) т ] ( Гз) / з - скорость зародышеобразования; т) ( гэ) - скорость роста зародыша. [33]
Эта работа по зародышеобразованию льда позволяет сделать вывод, что гетерогенное зародышеобразование и эпитаксия тесно связаны. Однако имеющихся данных по этому вопросу все же недостаточно, и природа связи между эпитаксиеи и гетерогенным зароды-шеобразованием остается пока открытой. [34]
Начальная стадия вскипания в оторвавшейся от стенки канала струе определяется гетерогенным зародышеобразованием в объеме перегретой жидкости. Модель этого процесса рассмотрена в § 7 гл. Поскольку характерный диаметр жизнеспособного зародыша паровой фазы зависит от теплофизических параметров жидкости и ее перегрева, при различных перегревах идентичных образцов жидкости действующими центрами парообразования оказываются различные количества включений. [35]
С ( табл. 5.2); кристаллизация на собственных зародышах и гетерогенное зародышеобразование наиболее вероятно для большинства случаев ( атерми-ческое и термическое) ( табл. 5.4, разд. [36]
Это явление объясняется тем, что работа образования зародышей на готовой поверхности раздела фаз ( гетерогенное зародышеобразование) меньше, чем работа флуктуативного образования зародышей ( гомогенное зародышеобразование) в объеме раствора. [37]
На первый взгляд быстрое охлаждение расплавов или растворов от температур растворения или плавления образцов полимеров создает идеальные условия для гомогенного или гетерогенного зародышеобразования, на которое не должна оказывать влияния кристаллическая структура исходного полимера Однако в этом случае можно представить два способа проявления остаточных кристаллических структур как зародышей. Во-первых, определенные маленькие кристаллы, выросшие в трещинах на поверхности инородных тел при низких температурах, могут сохраняться при температурах выше температуры их плавления. И во-вторых, зародыши подкритических размеров ( эмбрионы), возникающие в результате постоянных термических флуктуации при более высоких температурах, могут, по-видимому, становиться сверхкритическими, или стабильными, при быстром охлаждении до более низких температур кристаллизации. [38]
![]() |
Распределение температуры в равноосной поверхностной зоне. [39] |
Структура стального слитка формируется в результате последовательной кристаллизации, которая начинается на поверхности ( так как работа образования критического зародыша при гетерогенном зародышеобразовании (1.81) меньше), в наиболее холодных местах, распространяется в глубину и заканчивается в центре слитка. Кристаллизация стали определяется двумя факторами - скоростью затвердевания и избирательным процессом выделения более чистых по составу кристаллов из раствора. [40]
Каутский и др. [108, 109] предположили, что при кристаллизации капелек полимеров, за исключением полиэтилена и полипропилена, может дополнительно иметь место гетерогенное зародышеобразование на поверхности раздела капелька-жидкость. Это предположение особенно справедливо для более полярных полимеров. [41]
Однако, как показано нами в работе [24], появление максимумов на кривой / ( А Т) не всегда может быть объяснено классической термодинамической теорией гетерогенного зародышеобразования ввиду сильно завышенных ожидаемых значений энергии активации вязкого течения расплава. [42]
Если такое предположение справедливо, то, очевидно, изучение индукционного периода кристаллизации, величина которого в существенной степени зависит от того, имеет ли место гомогенное или гетерогенное зародышеобразование новой фазы [13], может дать сведения о характере структурирования раствора. Используя метод, основанный на принципе деполяризации света кристаллами [15], на примере раствора полиэтилена в декалине была изучена зависимость индукционного периода кристаллизации от термической предыстории раствора. [43]
Поскольку в растворах ( в очищаемом веществе и в растворителе) всегда содержатся примеси в виде взвешенных частиц, пусть хотя бы и в небольшом количестве, то при рассмотрении кинетики кристаллизации необходимо принимать во внимание явления и гомогенного, и гетерогенного зародышеобразования. Результаты многочисленных опытов с использованием различных способов для наблюдения за зарождением и ростом кристаллов [354, 365-372] свидетельствуют о том, что в процессе кристаллизации может иметь место каждое из указанных явлений. [44]
Для описания способов гетерогенного зародышеобразования могут быть использованы все четыре схемы образования зародышей, приведенные на рис, 5.10. Малая подвижность полимерных цепей при образовании зародыша типа бахромчатой мицеллы, однако, значительно уменьшает влияние гетерогенных поверхностей на кристаллизацию вследствие ограниченных возможностей дополнительного роста каждого зародыша, В настоящее время гетерогенное зародышеобразование при кристаллизации в процессе полимеризации изучено мало. Большая часть этого раздела посвящена процессу гетерогенного зародышеобразования при кристаллизации расплавов и растворов полимеров с реализацией сложенной макроконформации цепи. Прежде всего рассмотрено применение общих концепций классической теории зародышеобразования, описанных в разд. Затем обсуждены экспериментальные данные по зародышеобразованмю на различных поверхностях раздела. Вообще следует заметить, что гетерогенное зародышеобразование является процессом, о механизме которого многое все еще остается неизвестным. [45]