Продолжительность - отгонка
Cтраница 3
 |
Зависимость степени полимеризации продукта по л и конденсации от темпера-т ры Г2Т, . [31] |
Тепловые эффекты реакции поликонденсации обычно невелики ( 33 4 - 41 8 кДж / моль, или 8 - 10 ккал / моль), а поэтому температура реакции очень мало влияет на молекулярную массу полимера. Но повышение температуры ускоряет приближение сис: емы к состоянию равновесия, которое при низких температурах иногда практически недостижимо. Часто с повышением температуры облегчается удаление выделяющегося простейшего вещества ( например, воды), что приводит к смещению равновесия и образованию более высокомолекулярных полимеров. Однако этот вторичный процесс нельзя рассматривать как специфическое влияние температуры, так как аналогичное смещение равновесия может быть достигнуто и другими путями, например увеличением продолжительности отгонки выделяющегося вещества или увеличением разрежения. [32]
В круглодонную колбу емкостью 100 см3 помещают 9 4 г ( 0 1 моль) фенола, наливают 9 2 см3 ( 0 11 моль) 36 % - го формалина и после тщательного перемешивания массы добавляют пипеткой 0 8 см3 ( 0 013 моль) 30 % - го раствора аммиака. В процессе поликонденсации реакционная смесь мутнеет и разделяется на два слоя. Сразу же по окончании конденсации отгоняют воду под вакуумом ( остаточное давление 13 кПа) на водяной бане так, чтобы температура не опускалась ниже 50 С. Отгонку прекращают по достижении температуры 80 С. Продолжительность отгонки составляет около 45 мин. [33]
В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 94 г ( 1 моль) технического фенола, вливают 92 мл ( 1 1 моль) 36 % - ного формалина и после тщательного перемешивания массы добавляют пипеткой 8 0 мл ( 0 13 моль) 30 % - ного аммиака. В процессе конденсации жидкость мутнеет и разделяется на два слоя. Сразу же по окончании конденсации проводят отгонку воды под вакуумом ( до 100 мм рт. ст.) на водяной бане, причем температура смолы в колбе не должна опускаться ниже 50 С. Отгонку прекращают по достижении смолой температуры 80 С. Продолжительность отгонки составляет около 45 мин. [34]
Почву высушивают до воздушно-сухого состояния. Смешивают 1 г почвы с 0 25 г диоксида свинца и через воронку с оттянутым концом вносят в нижний шарик трубки Пемфильда. Пробу нагревают сначала в коптящем, а затем в окислительном пламени до красного каления. Трубка находится под углом 10 - 15 С. Продолжительность отгонки ртути 5 - 6 мин. Затем шарик оплавляют и в запаянный конец трубки наливают 1 мл азотной кислоты пл. Оставляют на несколько минут, затем сливают раствор в делительную воронку. Ополаскивают несколько раз трубку 18 мл воды. [35]
Отгонку при постоянной температуре, как правило, проводят при 130 - 135 С. За время, необходимое для полного выделения фтора, из анализируемого объекта в дистиллят попадают лишь следы серной кислоты. Для поддержания в реакционной колбе постоянной температуры ( постоянной концентрации серной кислоты) в нее подают водяной пар. Его количество и обогрев колбы регулируют так, чтобы температура не поднималась выше 135 С и была не ниже 130 С; при более низкой температуре существенно увеличивается продолжительность количественного выделения фтора. В качестве источника кремния используют только кварцевый песок. Продолжительность отгонки определяется объемом накопленного дистиллята. Большое значение имеет объем дистиллята при отгонке фтора из объектов, содержащих аморфную кремнекислоту. В этом случае, чем больше навеска вещества, взятая для отгонки, тем больше дистиллята необходимо собрать для обеспечения количественного выделения фтора. Например, при определении фтора в кормовых фосфатах из фосфоритов Каратау при навеске 0 5 г достаточно получить 250 мл дистиллята, а чтобы выделить весь фтор из навески 5 г - не менее 1500 мл. [36]
Содержание летучих в щепе определяют путем их отгонки с водой, аналогично определению содержания скипидара в живице. Колба аппарата для отгонки летучих - круглодонная, ши-рокогорлая, вместимостью 1 л, изготовлена из меди или из жаростойкого стекла. Ловушка-разделитель вместимостью 5 мл градуирована сверху вниз, с ценой деления 0 1 мл. Навеску щепы около 100 г, взвешенную с точностью до 0 01 г, помещают в колбу и приливают 300 мл 1 % - ного раствора едкого натра. Применение щелочного раствора вместо воды имеет целью извлечь смолистые вещества из древесины и тем самым облегчить отгонку летучих. Собирают прибор и ведут отгонку летучих так же, как и при анализе живицы, но продолжительность отгонки увеличивают до 2 часов. [37]
Все три указанных соединения получаются при действии окиси углерода на находящиеся в эфирно-бензольном растворе ( в растворенном или взвешенном состоянии) хлориды соответствующих металлов. Реакция должна проводиться при отсутствии влаги и кислорода. Практически она осуществляется таким образом. Далее, в капельную воронку наливается раствор свежеприготовленного магний-бром-этила, который небольшими порциями подается в реакционный сосуд при одновременном пропускании тока сухой окиси углерода и постоянном сильном встряхивании. В приемнике получались эфирно-бензольный и водный слои. Продолжительность отгонки с водяным паром около двух часов. [38]
Страницы: 1 2 3