Cтраница 2
В примененных нами условиях перемешивания при сульфировании олеумом, содержащем 25 % свободного серного ангидрида, и при температуре 40 - 60 С реакция сульфирования протекает в течение 1 часа ( см. табл. 6, фиг. Увеличение продолжительности сульфирования до двух часов повышает выход сульфосолей с 93 4 до 100 3 % при 40 С и с 95 3 до 101 3 % при 60 С. [16]
Практическое значение имеют сульфопроизводные анилинового синего, получающиеся при внесении измельченного основания в серную кислоту. В зависимости от продолжительности сульфирования, температуры, количества и концентрации серной кислоты, получают моносульфокислоту или смесь ди - и полисульфокислот. [17]
Продолжительность процесса сульфирования зависит от избытка пропускаемого бензола и температуры среды. При прочих равных условиях с увеличением избытка бензола продолжительность сульфирования сокращается. [18]
Необходимо, однако, отметить, что увеличение продолжительности сульфирования и применение выдерживания сульфокислоты ухудшают цвет пасты ал-килбензолсульфонатов. [19]
Скорость реакции возрастает при увеличении избытка бензола, о при этом повышается и содержание побочных продуктов реакции. Повышение температуры реакции от 130 до 150 - 160 приводит к сокращению продолжительности сульфирования с 25 до 9 - 10 час. При 170 - 180 реакция продолжается всего 7 - 8 час. Поэтому повышение температуры реакции как в начале, так и в конце процесса нежелательно. [20]
Скорость реакции возрастает при увеличении избытка бензола, яо при этом повышается и содержание побочных продуктов реакции. Повышение температуры реакции от 130 до 150 - 160 приводит к сокращению - продолжительности сульфирования с 25 до 9 - 10 час. При 170 - 180 реакция продолжается всего 7 - 8 час. Поэтому повышение температуры реакции как в начале, так и в конце процесса нежелательно. [21]
Исходная спила синтезирована при а Ь - 1: 1 в присутствии H. Продолжительность сульфирования новолака в концентрированной Н SOi 100 мин. [22]
Недостаток нафталина или излишек серной кислоты приводит к понижению выхода р-сульфокислоты и повышению выхода ди-сульфокислот. При слишком быстрой загрузке кислоты массу может выбросить из сульфуратора в колонку. Увеличение продолжительности сульфирования или перегрев способствует образованию дисульфокислот, сульфонов и смол. Сульфомасса при этом темнеет, и после нейтрализации получается плохо фильтрующаяся р-соль. Кроме того, при быстрой загрузке кислоты и при перегреве массы увеличивается количество отгоняющегося нафталина. [23]
Сульфирование, как и хлорирование, асфальтепов изучается сравнительно давно. Им определены оптимальные условия процесса ( расход 20 % - ного олеума - 4 г / г сырья, 100 С, продолжительность сульфирования 2 ч) с це /: ыо получения ионообменных материалов. Реакции сульфирования сопровождаются процессами деструктивного окисления боковых алкильных цепей и алицикли-ческих фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. С понижением концентрации серной кислоты протекает преимущественно реакция окисления. В растворе четыреххлори-стого углерода происходит также дегидрирование алиниклических колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопро-дуктов. [24]
Характерной чертой сульфирования ароматических соединений является резко выраженная зависимость изомерного состава продуктов реакции от условий ее проведения. Кекуле, изучая сульфирование фенола, установил, что соотношение образующихся о - и п-фенолсульфо-кислот изменяется в зависимости от температурного режима реакции и ее продолжительности. Низкая температура благоприятствует образованию о-изомера. При повышении температуры и увеличении продолжительности сульфирования содержание в продукте реакции о-сульфокислоты уменьшается в результате ее превращения в гс-сульфокислоту. [25]
Для определения конца сульфирования используют различия в свойствах сульфируемого продукта и получающихся сульфокислот. Если исходный продукт обладает специфическим запахом ( нитробензол, n - нитрохлорбензол), то конец реакции определяют по отсутствию этого запаха при разбавлении пробы сульфомассы водой. При сульфировании веществ, нерастворимых в воде ( например, нафталина), проба сульфомассы должна полностью растворяться в воде. Если конец реакции определить нельзя, процесс ведут, соблюдая установленные экспериментально температуру и продолжительность сульфирования. [26]
Для определения конца сульфирования используют различия в свойствах сульфируемого продукта и получающихся сульфокислот. Если исходный продукт обладает специфическим запахом ( нитробензол, n - нитрохлорбензол), то конец реакции определяют по отсутствию этого запаха при разбавлении пробы сульфомассы водой. При сульфировании веществ, не растворимых в воде ( например, нафталина), проба сульфомассы должна полностью растворяться в воде. Если конец реакции определить нельзя, процесс ведут, соблюдая установленные экспериментально температуру и продолжительность сульфирования. [27]
Изучая изомеризацию сульфокислот бензола, С. П. Старков и Спрысков84 установили, что в среде 90 % - ной серной кислоты при 200 или в среде 87 % - ной серной кислоты при 235 ж-дисульфокислота бензола превращается в я-изомер. Изомеризация ж-дисульфокислоты в и-дисульфокислоту является обратимой реакцией. В упомянутой работе объяснены причины отсутствия о-дисульфоиислоты бензола в еульфомассе, образующейся при производстве резорцина, и обоснованы рекомендации о целесообразности уменьшения продолжительности сульфирования и снижения температуры реакции в этом процессе. [28]
Изучая изомеризацию сульфокислот бензола, С. П. Старков и Спрысков84 установили, что в среде 90 % - ной серной кислоты при 200 или в среде 87 % - ной серной кислоты при 235 и-дисульфокислота бензола превращается в n - изомер. Изомеризация ж-дисульфокислоты в n - дисульфокислоту является обратимой реакцией. В упомянутой работе объяснены причины отсутствия о-дисульфокмслоты бензола IB еульфомассе, образующейся при производстве резорцина, и обоснованы рекомендации о целесообразности уменьшения продолжительности сульфирования и снижения температуры реакции в этом процессе. [29]