Cтраница 2
Размер пробы и силу тока для каждого типа соединения следует выбирать так, чтобы продолжительность титрования составляла примерно 200 с. После этого проводят холостое титрование и вычитают его продолжительность из продолжительности основного титрования. [16]
Отбор проб анализируемого вещества и титрование необходимо проводить в определенных условиях; в частности, следует пользоваться секундомером, чтобы продолжительность титрования была вполне определенной. Описываемый метод, повидимому, не является вполне удовлетворительным. Уже тот факт, что необходимо тщательно соблюдать и контролировать условия проведения всех операций, свидетельствует либо о том, что экстрагирование воды из образца осуществляется с недостаточной полнотой, либо о том, что при этом методе не удается полностью защитить образец от попадания воды из воздуха. При применении указанного выше растворителя, повидимому, не получается однородного раствора в случае образцов с небольшим содержанием воды. Трудности, связанные с образованием эмульсий, возрастают при применении бензола. Замена последнего декалином приводит к лучшим результатам ( см. стр. [17]
По достижении минимальной силы тока в индикаторной цепи, не прекращая процесса генерирования, вводят в ячейку раствор пробы и продолжают генерирование Fe3 до прохождения второй точки эквивалентности. Продолжительность титрования находят по разности между двумя минимумами на кривой титрования, вводят поправку на время внесения пробы и вычисляют количество Ti3 в пробе по формуле Фарадея. [18]
Наиболее простой способ избежать заметного перетитровывания - это выбор такой скорости титрования, когда за время, необходимое для перемешивания раствора, завершения реакции, установления потенциала индикаторного электрода и срабатывания электронного сигнализатора, количество титранта, введенного в раствор, не превышает погрешности прибора. Однако при этом продолжительность титрования обычно недопустимо возрастает, так как подача титранта измеряется десятыми долями миллилитра в минуту. [19]
В первом случае длина диаграммной ленты регистратора от начала титрования до точки эквивалентности пропорциональна времени титрования. Во втором случае продолжительность титрования устанавливают по количеству интервалов между точками до излома кон-дуктометрической кривой и временем, протекающим между записью этих точек. Такого рода кондуктометрический метод, основанный на определении содержания вещества по времени, затраченному на его титрование, называется хронокондуктометрическим титрованием. [20]
Более совершенные системы содержат двухскоростные бюретки с импульсной подачей титранта на малой скорости, а также реле времени, определяющее паузу после прекращения титрования. Подобные системы дают возможность уменьшить продолжительность титрования до 5 - 6 мин для 25 мл титранта, обеспечивая хорошую точность. [21]
Разработанные методы не имеют практического значения. Объем расходуемого раствора AgNO3 в значительной мере зависит от продолжительности титрования, что связано, по-видимому, с изменением состава осадка молибдата серебра во времени. Кривые амперометриче-ского титрования имеют аномальный вид. [22]
Особое преимущество по сравнению с классическими методами имеет хронокондуктометрический метод титрования, отличающийся автоматической записью кривых титрования, объективностью измерений, экспрессностью и большой точностью. Этот метод титрования основан на определении содержания вещества по продолжительности титрования. Содержание вещества находят с помощью измерений удельной электрической проводимости раствора в процессе химических реакций. Если в классическом методе кондуктометрического титрования устанавливают объем титранта, вступившего в реакцию, то в хронокондуктометрическом титровании находят продолжительность титрования в секундах. Характерной особенностью хронокон-дуктометрического титрования является постоянная скорость подачи титранта в анализируемый раствор. В хронокондуктометрическом титровании условия титрования легко воспроизводимы, что позволяет использовать реакции, протекающие с малой скоростью, реакции, в которых вещества взаимодействуют в нестехиометрических отношениях, а также реакции, сопровождающиеся явлениями адсорбции на осадках. [23]
Разработанные методы не имеют практического значения. Объем расходуемого раствора AgNO3 в значительной мере зависит от продолжительности титрования, что связано, по-видимому, с изменением состава осадка молибдата серебра во времени. Кривые амперометриче-ского титрования имеют аномальный вид. [24]
Характерной особенностью всех методов хронокондуктометрического титрования является постоянная скорость подачи титранта в анализируемый раствор. Только при этих условиях может быть определена концентрация вещества по продолжительности титрования. Продолжительность титрования может быть установлена по хронокондуктометрической кривой, построенной на основании измерений электропроводности раствора через определенные промежутки времени по секундомеру. Кроме того, возможна запись хронокондуктометрической кривой ( непрерывная или точечная) при помощи автоматического регистратора, диаграммная лента которого протягивается равномерно синхронно с подачей титранта. [25]
Размер пробы и силу тока для каждого типа соединения следует выбирать так, чтобы продолжительность титрования составляла примерно 200 с. После этого проводят холостое титрование и вычитают его продолжительность из продолжительности основного титрования. [26]
Размер пробы и ( или) величину тока подбирают так, чтобы обеспечить титрование в продолжение примерно 200 с. После титрования образца проводят холостое титрование и вычитают его продолжительность из продолжительности основного титрования. [27]
Чирков [481] предложил метод определения алюминия потенцио-метрическим некомпенсационным титрованием фторидом, с использованием алюминиевого индикаторного электрода в паре, с электродом из нихрома. Метод Чиркова по сравнению с методом Тредвелла и Бернаскони имеет ряд преимуществ: продолжительность титрования меньше и не нужно расходовать этиловый спирт. Метод Чиркова нашел широкое применение в лабораториях. Его используют для определения алюминия в стали [248, 418], в никелевых [95], цинковых [65] и магниевых [65, 66] сплавах, в шлаках [228], в почвах [8] и в других объектах. [28]
Чирков [481] предложил метод определения алюминия потенцио-метрическим некомпенсационным титрованием фторидом, с использованием алюминиевого индикаторного электрода в паре с электродом из нихрома. Метод Чиркова по сравнению с методом Тредвелла и Бернаскони имеет ряд преимуществ: продолжительность титрования меньше и не нужно расходовать этиловый спирт. Метод Чиркова нашел широкое применение в лабораториях. Его используют для определения алюминия в стали [248, 418], в никелевых [95], цинковых [65] и магниевых [65, 66] сплавах, в шлаках [228], в почвах [8] и в других объектах. [29]
В химический стакан емкостью 100 мл помещают магнитную мешалку, переносят в него точную навеску образца, содержащую примерно 1 мг неизвестного соединения, и добавляют 50 мл подходящего бромирующего раствора. В полученный раствор погружают электроды, включают мешалку и титруют его при таком значении генерирующего тока, которое обеспечивает продолжительность титрования около 200 с. По окончании основного титрования проводят титрование холостого раствора и вычитают продолжительность этого второго титрования из продолжительности первого. [30]