Cтраница 3
Наряду с перечисленными направлениями гидроперекиси при низких температурах способны к перегруппировкам с образованием других перекисных соединений и к реакциям полимеризации, характерным прежде всего для ненасыщенных гидроперекисей. Полимеризация, осуществляемая через кислородные атомы, происходит и с разрушением и с сохранением перекисной группы. Гидроперекиси способны инициировать реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов. Продукты полимеризации ненасых щепных гидроперекисей и ненасыщенных углеводородов представляют собой высокомолекулярные, вязкие соединения и являются вместе с продуктами конденсации альдегидов и других соединений основными составляющими смолистых веществ, образующихся при хранении топлив, содержащих преимущественно ненасыщенные соединения. [31]
В зависимости от природы исходного каучука, свойств ингредиентов и степени вулканизации резин наблюдается разная степень изменения показателей. В большинстве случаев повышение температуры приводит к снижению прочностных свойств, твердости, износостойкости, остаточных деформаций и повышению эластичности до определенного предела с последующей реверсией в связи с возрастанием энергии теплового движения цепных макромолекул каучука и уменьшением энергии межмолекулярного взаимодействия в вулканизате. При этом возможно плавление кристаллической структуры каучука. Так, вулканизаты на основе НК, обладающие высокими прочностными свойствами при комнатной температуре, вследствие резкого падения прочности при повышении температуры теряют необходимые эксплуатационные свойства. Достаточную теплостойкость проявляют резины на основе хлоропренового каучука и вулканизаты на основе каучуков общего назначения в присутствии ускорителей типа тиазолов и продуктов конденсации альдегидов с аминами, высокую - резины на основе СКФ, СКТ, акрилатного каучука. [32]
Образование конденсационных смол при взаимодействии формальдегида с ароматическими углеводородами известно почти сто лет. Проведение этой реакции в присутствии кислотного катализатора было описано в литературе еще в 1872 г. В последующем были проведены обширные исследования и накоплен большой опыт. Можно применять самое различное арома - тическое сырье - от индивидуальных углеводородов ( например, толуол, ксилол, нафталин) до отборных ароматических экстрактов, включая экстракты легких и тяжелых нефтяных фракций. Продолжительность реакции изменяется в весьма широких пределах; часто она достигает 5 - 8 ч при температуре 100 - 120 С. В монографии Эллиса Химия синтетических смол, вышедшей в свет в 1935 г., имеется обзор многочисленных патентов и публикаций технической литературы, касающихся продуктов конденсации альдегидов с углеводородами. Германии за период 1939 - 1945 гг. исследования, посвященные продуктам конденсации, главным образом ж-ксилола с формальдегидом. [33]