Cтраница 3
Бромметнловын эфир дает больший выход продуктов перегруппировки, чем соответствующий хлорэфир; нодметиловый эфир также образует значительное количество этих продуктов. Интересно, что если атом брома находится не в а-галогенэфнре, а в реактиве Гриньяра, то выход перегруппированного продукта тот же. Следовательно, независимо от того, где имеется атом брома, в - галогенэфпре пли в реактиве Грппьяра, он оказывает большое влияние на перегруппировку. [31]
Большинство качественных данных о составе продуктов перегруппировки было получено в начале столетия Якобсоном [57], который исследовал около восьмидесяти перегруппировок. О двойственности механизма реакции в то время ничего не было известно, так же как и о необходимости обращать внимание на условия реакции. Способы разделения продуктов были несовершенны, поэтому Якобсон установил только различие между образованием продуктов в больших, малых и следовых количествах, обозначив это символами, и соответственно. [32]
Можно считать, что образование продуктов перегруппировки идет с отщеплением водорода от углеродного атома, не связанного с углеродом, при котором находится фосфатный радикал. Это приводит к промежуточному образованию циклопропанового или циклобутанового кольца, которое затем размыкается и дает перегруппировавшийся олефин. [33]
Кроме того, получаются колхицеин и продукт бензоидной перегруппировки W, о котором подробно будет сказано ниже. В той же работе сообщено об образовании 2 - й 3-деметилколхицинов при действии на колхицин четырехокиси осмия. Объясняя больший выход продуктов изменения цикла А, чем цикла С, авторы указывают на большую подверженность бензольного цикла А электрофильному воздействию чем тропонового С. [34]
Согласно патентным данным1 2, из продуктов перегруппировки после нейтрализации капролактам можно экстрагировать органическими растворителями ( бензолом, толуолом, хлорбензолом, трихлорэтиленом и др.) с последующим выпариванием растворителя и вакуумной перегонкой капролактама. Однако при этом вместе с капролактамом экстрагируются легко растворяющиеся в органических растворителях смолообразные примеси. [35]
Объяснение влияния строения радикалов на строение продуктов перегруппировки было предложено Бекманом25 в 1923 г. Отрицательность радикалов сравнивалась по константам диссоциации соответствующих карбоновых кислот. [36]
Согласно патентным данным1 2, из продуктов перегруппировки после нейтрализации капролактам можно экстрагировать органическими растворителями ( бензолом, толуолом, хлорбензолом, трихлорэтиленом и др.) с последующим выпариванием растворителя и вакуумной перегонкой капролактама. Однако при этом вместе с капролактамом экстрагируются легко растворяющиеся в органических растворителях смолообразные примеси. [37]
Положение меченого углерода карбонильной группы в продуктах перегруппировки 17а - оксистероидов, соединениях GGX и GGXI, обозначено звездочкой. [38]
Продуктами этого превращения являются два соединения - продукт перегруппировки Перкова со структурой винилового эфира и продукт перегруппировки Арбузова. [39]
Удовлетворительное объяснение того, почему получается именно продукт перегруппировки, отсутствует. [40]
Точно так же к о-толилпроизводным, являющимся продуктами ал-лильной перегруппировки, приводит конденсация магнийбромбензилас хлорангидридами и ангидридами кислот; при взаимодействии с кетона-ми, двуокисью углерода и сложными эфирами получаются нормальные бензильные производные. [41]
Точно так же к о-толилпроизводным, являющимся продуктами ал-лильной перегруппировки, приводит конденсация магнийбромбензила с хлорангидридами и ангидридами кислот; при взаимодействии с кетона-ми, двуокисью углерода и сложными эфирами получаются нормальные бензильные производные. [42]
При взаимодействии о-метоксифенилкротилового эфира с бромистым фенилмагнием выделены продукт кляйзеновской перегруппировки 2 - ( 1-метилаллил) - б-метоксифенол ( 23 %), гваякол ( 67 %) и смесь изомерных бутенилбензолов. [43]
При взаимодействии о-метоксифенилкротилового эфира с бромистым фенилмагнием выделены продукт кляйзеновской перегруппировки 2 - ( 1-метилаллил) - 6-метоксифенол ( 23 %), гваякол ( 67 %) и смесь изомерных бутенилбензолов. [44]
Гидролиз некоторых амидов крепкой серной кислотой осложняется образованием продуктов перегруппировки и реакцией сульфирования. [45]