Продукт - деполимеризация
Cтраница 4
Существование постоянной предельной величины молекулярного веса, которая достигается при полимеризации и при деполимеризации, дает повод предполагать об установлении некоторого рода равновесия. Однако равновесие мономер - полимер исключается, поскольку величина равновесного молекулярного веса не зависит от концентрации мономера. В самом деле, существование равновесия в истинном смысле этого слова невозможно, так как продукт деполимеризации - диоксан не может участвовать в полимеризации. Например, в случае катионной полимеризации тетрагидрофурана, для которой равновесие между мономером и полимером может существовать и действительно существует, продуктом деполимеризации является сам мономер. [46]
Существование постоянной предельной величины молекулярного веса, которая достигается при полимеризации и при деполимеризации, дает повод предполагать об установлении некоторого рода равновесия. Однако равновесие мономер - полимер исключается, поскольку величина равновесного молекулярного веса не зависит от концентрации мономера. В самом деле, существование равновесия в истинном смысле этого слова невозможно, так как продукт деполимеризации - диоксан не может участвовать в полимеризации. Например, в случае катионной полимеризации тетрагидрофурана, для которой равновесие между мономером и полимером может существовать и действительно существует, продуктом деполимеризации является сам мономер. [47]
 |
Влияние содержания сульфида натрия в щелочи на кинетику деструкции целлюлозы ( по Брассарду. [48] |
Выше уже на многих примерах было показано, что применяемые способы деполимеризации целлюлозы приводят к изменению структурных свойств волокнистого материала. Например, при механическом воздействии на целлюлозу при ее измельчении, а также при облучении имеет место дефибрил-лизация и распад крупных структурных элементов на более мелкие. К аналогичному эффекту приводят также химически действующие вещества. Это особенно четко проявляется в том, что в обработанной тем или иным реагентом целлюлозе образуются в большей или меньше степени растворимые в щелочи фракции. Хойзер и Шустер132 высказали предположение, что такие фракции не являются продуктами прямой деполимеризации целлюлозы. Данное предположение основано на установленном ими факте, что между вязкостями растворов, полученных из образцов целлюлозы, подвергшихся предсозреванию в течение различного времени, и количеством найденных в них щелочерастворимых фракций нет какой-либо заметной взаимосвязи. [49]
 |
Способ переработки отходов путем деполимеризации, фильтрации и последующей полимеризации. [50] |
Для удаления препарации отходы целесообразно предварительно промыть. В автоклав заливают 200 л воды, закрывают крышку и нагревают. Процесс проводят при температуре 220 - 225 и давлении около 25 ати. Эти параметры считаются оптимальными. Хотя с повышением температуры и увеличением количества воды содержание капролактама в продукте деполимеризации должно возрастать, однако при этом снижается производительность автоклава и возрастает давление внутри него, что приводит к усложнению конструкции и повышению стоимости агрегата. [51]
Если постепенно повышать температуру, равновесная смесь все больше и больше обогащается мономером. В результате происходит постепенный сдвиг равновесия в сторону образования продуктов деполимеризации. Однако свободная энергия системы зависит от изменения энтропии. Полимеризация формальдегида сопровождается потерей трансляционной энтропии. Поскольку член ГА5 быстро увеличивается с повышением температуры, на направление реакции, обусловливаемое энталь-пийным эффектом, будет накладываться тенденция к деполимеризации, вызываемая энтропийным эффектом. При приближении температуры к предельной константа равновесия быстро изменяется в направлении преимущественного образования продуктов деполимеризации, до тех пор пока не будет достигнута предельная температура, выше которой полимер вообще не может существовать. [52]
Страницы: 1 2 3 4