Cтраница 4
Химическое разделение смесей аминов осуществляется действием ангидридов или хлорангидридов кислот с использованием реакционности незамещенного алкилом атома водорода аминогруппы по отношению к кислотным агентам ( см, гл. [46]
Однако еще в 1898 г. К - Брукнер92 установил, что при действии на метилфенилгидразон метилизопропилкетона спиртового раствора хлористого цинка или ряда кислотных агентов образуются индоленины, и высказал точку зрения на механизм образования последних, очень близкую к точке зрения Робинсонов. [47]
В более ранней статье, посвященной вопросу о механизме реакций между спритами и минеральными кислотами [46], поставлен с большой определенностью вопрос о роли кислотного агента при этих реакциях. Это было подтверждено в лаборатории Петербургского университета А. А. Волковым [48], отметившим, что при небольших концентрациях кислоты и нагревании из первичных спиртов образуются простые эфиры, а из вторичных и третичных спиртов этиленовые углеводороды, причем в случае третичных спиртов реакция обратима. По мнению А. Е. Фаворского, при этих каталитических реакциях существенную роль играют оксониевые соединения спирта и кислоты и гидраты кислот. Этиловый эфир может образовываться не только за счет спирта и серновинной кислоты ( по Виллиамсону), но и за счет распада сложного оксониевого соединения состава 2ROH НХ. Оксониевые соединения вторичных и третичных спиртов вызывают их превращение в олефины. Через оксониевые соединения истолкована гидратация а-окисей, идущая в присутствии кислот. [48]
По признаку относительной кислотности или щелочности реакционной среды можно разделить процессы восстановления на три основные группы: 1) такие процессы, которые проводятся в присутствии кислотных агентов, 2) такие, которые используют практически нейтральную среду, и 3) проводимые в щелочной среде. Об этом приходится пожалеть: исследования в этом направлении могли бы быть очень плодотворными и разрешить много недоуменных вопросов практики. [49]
В зависимости от знака заряда на конце растущей цепи ионную полимеризацию подразделяют на анионную, протекающую под влиянием возбудителей основного характера, и катионную, вызываемую кислотными агентами. Реакционная способность активных центров при ион-иой полимеризации в отличие от радикальной полимеризации в большой степени зависит от свойств реакционной среды. [50]
Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования активного металла с целью более эффективного его использования, с другой стороны, он выполняет роль кислотного агента, катализируя целый ряд реакций риформинга. К их числу относятся реакции изомеризации и расщепления. Определенное влияние кислотный носитель оказывает на скорость реакций де-гидроциклизации. На носителе протекают также реакции уплотнения, приводящие к образованию углистых отложений ( кокса) на поверхности катализатора. [51]
Однако, как показали наши опыты, выход 2 5-диметоксидигидрофурана при использовании серной кислоты вместо бромистого аммония снижается на 20 %, что связано с ацидофобностью фурана, частично разрушающегося под влиянием кислотного агента. [52]