Cтраница 2
При действии НВг в ледяной уксусной кислоте получается практически нацело нормальный продукт реакции. [16]
Под влиянием щелочей или уксусного ангидрида и трехфтористого бора нормальный продукт реакции VIII легко изомеризуется, превращаясь в D-гомопроизводное; Шоппи и Принс 33 рассматривают эту изомеризацию как частный случай пинако-линовой перегруппировки. [17]
Например, n - бромтолуол дает при взаимодействии с натрием нормальный продукт реакции - 4 4 -диметилдифенил - в смеси с 3 4 -диметилдифенилом, дибензилом и n - бензилтолуолом. Побочные продукты, вероятно, получаются в результате изомеризации образующегося в начале арилнагрия - СН3С6Н а и миграции натрия в другие положения ядра, а также в боковую цепь. Ульман обнаружил, что производные дифенила получаются лучше в присутствии порошкообразной меди или медной бронзы при высоких температурах. [18]
Например, n - бромтолуол дает при взаимодействии с натрием нормальный продукт реакции - 4 4 -диметилдифенил - в смеси с ЗД - диметилдифенилом, дибензилом и гс-бензилтолуолом. Побочные продукты, вероятно, получаются в результате изомеризации образующегося в начале арилнатрия n - CHaCeHUN a и миграции натрия в другие положения ядра, а также в боковую цепь. Ульман обнаружил, что производные дифенила получаются лучше в присутствии порошкообразной меди или медной бронзы при высоких температурах. [19]
При действии НВг в ледяной уксусной кислоте получается практически, нацело нормальный продукт реакции. [20]
Эфиры малоновой и фталевой кислот обычно не дают при этом нормальных продуктов реакции. [21]
Из окиси циклооктена XXXVIII при действии Муравьиной кислоты наряду с нормальным продуктом реакции 1 2-глико-лем XXXIX в результате трансанулярной реакции образуется 1 5-гликоль XL. Это является результатом такого же гидрид-ного перехода, как рассматривавшийся нами на примере циклодекана. [22]
Из окиси циклооктена XXXVIII при действии муравьиной кислоты наряду с нормальным продуктом реакции 1 2-глико-лем XXXIX в результате трансанулярной реакции образуется 1 5-гликоль XL. Это является результатом такого же гидрид-ного перехода, как рассматривавшийся нами на примере циклодекана. [23]
Конденсация диэфиров типа CXXVI, имеющих заместитель R, обычно дает нормальный продукт реакции, поскольку радикал R не находится у активной метиленовой группы. [24]
Из этой схемы видно, что из кетонов в, качестве нормального продукта реакции получаются третичные спирты, в случае альдегидов образуются вторичные спирты, а применение формальдегида ведет к образованию первичных спиртов. Поэтому, эти реакции имеют очень важное значение для синтетических целей. [25]
Перечисленными побочными процессами не исчерпываются все осложнения, возникающие на пути получения нормальных продуктов реакции - первичных, вторичных или третичных спиртов. При синтезе третичных спиртов с разветвленной цепью углеродных атомов нормальному течению реакции часто препятствуют так называемые пространственные затруднения. [26]
Перечисленными побочными процессами ле исчерпываются все осложнения, возникающие на пути получения нормальных продуктов реакции - первичных, вторичных или третичных спиртов. При синтезе третичных спиртов с разветвленной цепью углеродных атомов нормальному течению реакции часто препятствуют так называемые пространственные затруднениям. В то время как ацетои при взаимодействии с вторично - или трегцч о-алкилмагнийгалогенидами дает третичные спирты с хорошими выходами ( до 50 - 60 %), - некоторые ке-тоиы с разветвленными радикалами вовсе IK вступают в реакцию с третичио-алкилмагнийгалогенидамн. [27]
Перечисленными побочными процессами не исчерпываются все осложнения, возникающие на пути получения нормальных продуктов реакции - первичных, вторичных или третичных спиртов. При синтезе третичных спиртов с разветвленной цепью углеродных атомов нормальному течению реакции часто препятствуют так называемые пространственные затруднения. В то время как ацетон при взаимодействии с вторично - или грегычно-алкилмагнийгалогенидами дает третичные спирты с хорошими выходами ( до 50 - 60 %) - некоторые ке-тоны с разветвленными радикалами вовсе не вступают в реакцию с третично-алкилмагнийгалогенидами. [28]
Перечисленными побочными процессами не исчерпываются все осложнения, возникающие на пути получения нормальных продуктов реакции - первичных, вторичных или третичных спиртов. При синтезе третичных спиртов с разветвленной цепью углеродных атомов нормальному течению реакции часто препятствуют так называемые пространственные затруднения. В то время как ацетон при взаимодействии с вторично - или грегычно-алкилмагнийгалогенидами дает третичные спирты с хорошими выходами ( до 50 - 60 %), - некоторые ке-тоны с разветвленными радикалами вовсе не вступают в реакцию с третично-алкилмагнийгалогенидами. [29]
Амальгама натрия с йодистым циклогексилом дает йодистую циклогексил-ртуть 3 с бромистым циклогексилом образуется нормальный продукт реакции днциклогексилртуть. [30]