Cтраница 4
Первичным актом деструкции этих полимеров является разрыв эфирных связей, которые менее устойчивы, чем кетогруппы. Из низкомолекулярных продуктов пиролиза полиэфиркетонов методом масс-спектромет-рии идентифицированы фенол, дибензофуран, бензол, соединения хиноидной структуры. Основным газообразным продуктом деструкции этих полимеров на воздухе является двуокись углерода ( СО выделяется в незначительных количествах), а в инертной среде количество выделившегося СО2 и СО сопоставимо. [46]
Этот вывод подтверждается анализом продуктов разложения волокон. Анализ продуктов термического разложения модифицированного фосфорсодержащего и исходного поликапроамидного волокон показывает, что введение фосфорсодержащего антипирена приводит к уменьшению общего количества выделяющихся газообразных продуктов ( рис. 3.13), особенно в области высоких температур ( 700 С и выше), за счет об разования большого количества карбонизованного остатка. Основными газообразными продуктами термического разложения являются углеводороды, количество которых составляет 50 - 70 % от объема выделяющихся газов. [47]
Смесь газообразных безводных НС1 и С2Н2 состава 1: 1, сконденсированная в вакууме при 77 К, была подвергнута ударному сжатию до давления 6 - Ю4 МПа при плоской схеме нагружения. Продукты анализировали газохроматографически на колонке, заполненной силикагелем при 80 С. Основным газообразным продуктом химического разложения смеси НС1 - С2Н2 оказался метан. [48]
Главными газообразными продуктами являются водород, метан и ацетилен. Хоу [21 ] нашел, что при 800 С и ниже при концентрации диацетилена 25 % и высокой глубине превращения основными газообразными продуктами являются этилен и ацетилен. [49]
Разложение нитроэтана и нитропропанов изучалось в меньшей степени, чем нитрометана. По Котреллу, Грэхэму и Рейду [55] в интервале температур 355 - 405 С нитроэтан разлагается в основном гомогенно при давлениях 50 - 300 мм по закону реакции первого порядка. Добавление окиси азота не влияет на скорость реакции. Основными газообразными продуктами реакции являются этилен и окись азота. [50]
В процессе карбонизации ПАН-волокна происходят такие химические превращения и структурные изменения полимера, конечным результатом которых является образование турбостратной структуры углерода. Карбонизация ПАН-волокна проводится при различных температурах: от 700 - 800 С и до 1000 - 1500 С. В процессе карбонизации содержание углерода повышается до 90 - 95 % и выделяются газообразные и смолообразные продукты. К основным газообразным продуктам деструкции относятся: HCN, МНз, Н2О и, видимо, акрилонитрил. Бурное выделение МНз происходит в пределах 500 - 850 С, достигая максимального значения при 700 С, для HCN характерны два максимума выделения: при температуре 450 С и 850 С. Относительно много СО2 образуется в интервале температур 250 - 450 С. Максимальное количество Н2 образуется при 500 С как для окисленных, так и для неокисленных волокон. Из неокисленных волокон Н2 выделяется больше. СО выделяется только из окисленных волокон, причем больше всего при 500 С. Максимальное выделение N2 отмечается при температуре 700 - 900 С. [51]