Cтраница 3
Каталитическое разложение перекиси стирола при комнатной температуре в присутствии основания происходит не гладко, так как а-оксиацетофенон, образование которого следует ожидать в соответствии с механизмом Корнблюма и де ля Ма-ра, неустойчив к щелочам, может расщепляться на формальдегид и бензальдегид или подвергаться диспропорционированию до фенилэтиленгликоля и миндальной кислоты. В свою очередь, фенилглиоксаль, образование которого также можно предполагать, способен легко превращаться в другие продукты. Органические основания вызывают как гетеролитическое, так и гемолитическое разложение перекиси стирола. Обнаружено, что 5 % раствор триэтиламина в уксусном ангидриде дает наиболее чистый продукт. [31]
Этот метод применяется и в настоящее время для получения наиболее чистого продукта. [32]
Выбор схемы разделения РЗМ определяется характером сырья, заданной чистотой продуктов, их ассортиментом, местными условиями. Самая общая схема выглядит-так: сначала производят вскрытие минерального сырья. Для этого его обрабатывают кислотами, сплавляют с щелочью либо хлорируют; затем отделяют всю сумму РЗМ от сопутствующих элементов, производят групповое разделение РЗМ обработкой суммарного раствора сульфатом натрия: в осадок переходит цериевая группа в виде двойных сульфатов церия, лантана, празеодима, неодима, самария, европия и гадолиния. В растворе остается иттриевая группа в составе солей иттрия, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция. Далее отделяют главные элементы в смесях РЗМ: церий и лантан из цериевой группы и иттрий из ит-триевой, разделяют остаточные концентраты на индивидуальные РЗМ и получают РЗМ в металлическом состоянии. Наиболее чистый продукт дает сплавление с кальцием: образуется редкоземельный металл, а в шлак переходит соль или окись кальция. Последующим переплавлением и дистилляцией металла в вакууме удаляют избыточный кальций и другие примеси. [33]
Вследствие большой летучести эти примеси выделяются в первый период перегонки. Хвостовые примеси также поднимаются в колонне, но будут задерживаться жидкостью на тарелках с высокой концентрацией спирта. До наступления этого момента в фонарь поступает спирт, не содержащий хвостовых примесей и освобожденный ранее от головных примесей. Это будет наиболее чистый продукт, который должен отвечать требованиям стандарта. [34]
Головные примеси в начале перегонки образуют основную массу паров, которые поднимаются в колонне, так как коэффициент их испарения больше единицы при всех крепостях этилового спирта на тарелках. Вследствие большой летучести эти примеси выделяются в первый период перегонки. Что касается хвостовых примесей, то они поднимаются в колонне, но будут задерживаться жидкостью на тарелках с высокой концентрацией спирта. До наступления этого момента в фонарь поступает спирт, не содержащий хвостовых примесей и освобожденный ранее от головных примесей. Это будет наиболее чистый продукт, который должен отвечать требованиям стандарта. [35]