Cтраница 3
В объяснении активирования кислорода Бертран присоединяется к теории Гоппе-Зейлера, по которой окисляемое вещество расщепляет молекулу кислорода на свободные атомы, присоединяет к себе один из них, образуя окись, в то время как другой, будучи настоящим активным кислородом, может производить всякие окисления. Бертран только несколько расширил эту теорию и, постулируя образование двуокиси марганца в качестве первого продукта окисления, он мог вывести и второй атом кислорода за скобку и превратить его в активный кислород. Это дало ему возможность подвести действие оксидазы под категорию каталитических процессов, при которых ничтожное количество активного вещества может произвести неограниченное превращение. [31]
С другой стороны, Кассар показал, что перекиси, добавленные к крекинг-бензинам, действительно ускоряли смолообразование. Моррелл, Драйер, Лоури и Эглофф [33] окисляли крекинг-бензины кислородом при 100 С и подтвердили, что перекиси являются первыми продуктами окисления. Когда содержание перекисей было достаточно велико, содержание смол при определении в медной чашке и методом воздушной струи повысилось. Те же самые авторы показали позже [12], что альдегиды и кислоты, растворимые в бензине, образуются в более поздних стадиях хранения. Относительное количество перекисей, альдегидов и кислот, растворимых в бензине, постепенно увеличивается с удлинением срока хранения. Смолы начинают появляться, как только образовалось значительное количество перекисей и раньше сколько-нибудь значительного образования альдегидов и кислот, растворенных в бензине. Таким образом, смолообразование тесно связано с перекисями. [32]
При окислении / г-фенилендиамина бромом его цвет последовательно переходит в желтый, зеленый, красный; затем раствор обесцвечивается. Первый продукт окисления диметил-п - фенилендиамина, так называемый красный Вюрстера2, более устойчив, а продукт окисления тетраметил - / г-фенилендиамина - синий Вюрстера - вполне прочен. При дальнейшем окислении этих веществ образуются очень нестойкие диимониевые соединения. Таким образом, первая ступень окисления обратима, вторая - необратима, и поэтому эти индикаторы мало применимы в объемном анализе. [33]
Кроме того, важное значение [ S-кетокислот обусловлено тем, что они образуются при - окислительном метаболизме жирных кислот. Согласно теории К ноопа, кислоты подвергаются постепенному окислению, причем в первую очередь окисляется углеродЕгый атом, находящийся в - положении к карбоксилу. Первым продуктом окисления является р-оксикпслота, которая окисляется затем в р-кетокислоту; при нормальных условиях метаболизма кетокислота окисляется далее таким образом, что образуется новая кислота, имеющая на два углеродных атома меньше. [34]
При анализе растительного и животного материала иодометрическое определение аскорбиновой кислоты дает слишком высокие цифры за счет содержания других редуцирующих веществ. Кроме того, определение осложняется присутствием в растительном материале ферментов оксидаз, быстро окисляющих аскорбиновую кислоту. Первым продуктом окисления является Дегидроаскорбиновая кислота, легко восстанавливающаяся обратно в аскорбиновую и обладающая активностью витамина С. При дальнейшем окислении образуются вещества, уже не имеющие активности витамина С. [35]
По этой теории первым продуктом окисления большинства органич. [36]
В молекуле аскорбиновой кислоты имеются две енольные группы, которые обусловливают кислотность этого соединения, образующего нейтральные растворимые монощелочные соли. Следует особо отметить чрезвычайно сильные восстановительные свойства аскорбиновой кислоты. Она дегидрируется слабыми окислителями, причем в качестве первого продукта окисления образуется дегидроаскорбиновая кислота, которая может быть снова восстановлена до аскорбиновой кислоты; применение более сильных окислителей приводит к глубокому разрушению соединения. [37]
В молекуле аскорбиновой кислоты имеются две спольиые группы, которые обусловливают кислотность этого соединения, образующего нейтральные растворимые монощслочныс соли. Следует особо отметить чрезвычайно сильные восстановительные свойства аскорбиновой кислоты. Она дегидрируется слабыми окислителями, причем в качестве первого продукта окисления образуется дегидроаскорбпноиая кислота, которая может быть снова восстановлена до аскорбиновой кислоты; применение более сильных окислителен приводит к глубокому разрушению соединения. [38]
Фармер, Суттон и Кох [35], работая над окислением сложных эфиров с тремя двойными связями ( метиллиноленатов), установили, что при этом происходит значительная изомеризация несопряженных связей в сопряженные. При этом образуются сопряженные диены и триены. Болланд и Кох [51], исследуя метилли-нолеат, показали, что в качестве первого продукта окисления образуется моногидроперекись, содержащая около 70 % сопряженных диенов. Это лишний раз доказывает, что во время окисления происходит изомеризация несопряженных связей в сопряженные и образуется гидроперекись. [39]
Фармер, Суттон и Кох [35], работая над окислением сложных эфиров с тремя двойными связями ( метиллиноленатов), установили, что при этом происходит значительная изомеризация несопряженных связей в сопряженные. При этом образуются сопряженные диены и триены. Болланд и Кох [51], исследуя метилли-нолеат, показали, что в качестве первого продукта окисления образуется моногидроперекись, содержащая около 70 % сотфяжен-ных диенов. Это лишний раз доказывает, что во время окисления происходит изомеризация несопряженных связей в сопряженные и образуется гидроперекись. [40]