Cтраница 2
К раствору хлористого фенилдиазония, приготовленному из 4 30 г ( 1 / 30 моля) солянокислого анилина в 16 мл воды, 3 7 мл соляной кислоты ( dl 19) и 2 30 г ( 1 / 30 моля) нитрита натрия в 6 мл воды, при - 0 прибавляют 5 2 г ( 1 / 30 моля) 2-карбэтоксицик-лопентанона и при энергичном перемешивании по каплям вводят раствор 2 0 г ( 1 / 20 моля) едкого натра в 20 мл воды. Реакционная смесь сначала желтеет, а затем окрашивается в буровато-красный цвет, и на дне собирается жидкий продукт реакции. Через 3 часа, когда среда становится нейтральной на лакмус и не удается уже обнаружить свободного диазосоединения ( проба с fi - нафтолом), маслянистый осадок отделяют при помощи делительной воронки и промывают водой. При стоянии он постепенно превращается в кристаллическое состояние. Реакционную массу выливают на лед, выкристаллизовавшийся продукт реакции отделяют, промывают водой и сушат. Получают 2 07 г этилового эфира 3 - 13 - ( 2-карбэтоксииндолил) ] - пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из 50 % - ного спирта имеет темп, пл. [16]
В колбу из стекла пирекс емкостью 500 мл, закрытую пробкой, в которую свободно вставлена стеклянная механическая мешалка и делительная воронка, помещают 90 г ( 1 мол. Затем смесь нагревают, если надо ( примечание 3), почти до кипения и по возможности быстро фильтруют через 15-сантиметровый фильтр, вложенный в слабо нагретую стеклянную воронку; фильтрат собирают в широкогорлую коническую колбу емкостью 500 мл. Реакционную колбу споласкивают 40 мл горячего метанола и жидкостью промывают фильтр. Фильтрат охлаждают до - 10, быстро отсасывают выкристаллизовавшийся продукт и сушат его, как указано выше. [17]
В 1-литровую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 46 2 г ( 0 3 мол. Затем при энергичном перемешивании через капельную воронку прибавляют раствор 48 г ( 15 мл, 0 3 мол. После того как все количество брома прибавлено, раствор выливают в 5 л воды, смесь охлаждают до 0 - 5 и оставляют стоять на несколько часов. Мелкие белые кристаллы 2 4-диокси - 5-бромбензойной кислоты собирают в бюхнеровской воронке диаметром в 10 см и промывают 500 мл холодной воды. Вес его 55 - 60 г. С целью очистки его растворяют в 1 5 л кипящей воды, раствор кипятят с обратным холодильником в течение часа ( примечание 1), фильтруют горячим и охлаждают в бане со льдом. Выкристаллизовавшийся продукт собирают, промывают 100 мл холодной воды и сушат на воздухе. [18]
В большой широкогорлой склянке встряхивают 70 г измельчен ной D-глюкозы с 70 г дымящей соляной кислоты ( rfl 19) при комнатной температуре до растворения. К охлажденному льдом раствору четырьмя порциями при сильном перемешивании добавляют 40 г этилмеркаптана. В результате продолжительного перемешивания этилмеркаптан полностью растворяется. Реакционную смесь кратковременно нагревают и охлаждают. Через 10 - 20 мин меркапталь выкристаллизовывается, одновременно вся масса окрашивается в слабо-розовый цвет. Через 4 час выкристаллизовавшийся продукт смешивают с небольшим количеством спирта и отжимают. Выход сырого продукта 59 г. Первая перекристаллизация из четырехкратного количества горячего абсолютного спирта дает 47 г. Вторая перекристаллизация производится из горячей воды, третья-опять из горячего спирта. [19]