Cтраница 2
Роль конденсирующих агентов в реакции Пехмана очень велика. Конденсация фенола с эфиром р-кетонокислоты, которая не идет в присутствии одного из конденсирующих веществ, может быть осуществлена при помощи другого. Выходы продуктов конденсаций в реакциях, проводимых с применением различных конденсирующих агентов, могут быть существенно различными. Иногда случается, что один из конденсирующих реагентов приводит к образованию продукта реакции, совершенно отличного по своему строению от вещества, полученного в присутствии другого реагента. Из числа конденсирующих агентов, которые могут быть использованы вместо серной кислоты, только пятиокись фосфора, хлорокись фосфора, хлористый алюминий и до некоторой степени хлористый цинк дают результаты, заслуживающие обсуждения. [16]
Лучшим конденсирующим агентом является водно-спир-товый раствор едкого натра; выходы обычно невысоки, хотя, как будет показано ниже, они могут увеличиваться при определенных ацильных группах. [17]
Лучшим конденсирующим агентом при автоконденсации сложных эфиров является гидрид натрия. [18]
Эффективными конденсирующими агентами являются алкого-ляты натрия, амид натрия и металлический натрий. Выходы, повидимому, сравнительно мало зависят от выбора растворителя. Если конденсация проводится в эфире [117], толуоле, ксилоле [119, 146] или бензоле [140, 149] в присутствии алкоголята или амида натрия, то обычно сложный эфир добавляют к суспензии конденсирующего агента в инертном растворителе при комнатной температуре. Смесь перемешивают до полного растворения алкоголята или амида, а затем для завершения реакции умеренно нагревают ее или оставляют при комнатной температуре. После этого реакционную смесь обычно выливают в сосуд, содержащий смесь льда с кислотой, и экстрагируют продукт реакции органическим растворителем. [19]
Применение твердых конденсирующих агентов ( системы А - В) приводит к образованию гетерогенной двухфазной системы твердое вещество - жидкость, а использование водных фаз ( системы Г - Ж) - к гетерогенной двухфазной системе жидкость - жидкость. В ходе алкилирования и декарбоксилн-рования образуются КС1, калиевая соль пренилацетоуксусной кислоты, калиевые производные ацетоуксусного и пренилаце-тоуксусного эфиров, которые выпадают в осадок, образуя третью твердую фазу. [20]
В качестве конденсирующего агента часто используют дицнклогек-силкарбодиимид. Считают, что механизм активации включает образование фосфат-ангидридов. Сульфонил хлор иды также используют как конденсирующие агенты. [21]
В качестве конденсирующего агента в синтезе пептидов из БОК-аминокислот и пептидных смол на твердом носителе по Меррифилду КЭД имеет преимущество перед дициклогексилкарбодиимидом. [22]
В качестве конденсирующего агента часто используют дициклогек-силкарбодиимид. Считают, что механизм активации включает образование фосфат-аигидридов. Сульфонилхлориды также используют как конденсирующие агенты. [23]
В качестве конденсирующих агентов применяются арилсульфо-хлориды или DCC. Образующийся защищенный динуклеозидмоно-фосфат ( 10) либо полностью деблокируется, либо в нем удаляется только ацильная группа, блокирующая З - гидроксил. В последнем случае образуется динуклеозидмонофосфат ( II) со свободной З - ОН-группой, используемый в качестве нуклеозидного компонента для присоединения следующего звена. [24]
По температуре конденсирующего агента выбирается давление в кипятильнике рк. [25]
В качестве конденсирующего агента приценялось хлорное олово. [26]
В качестве конденсирующего агента для этой реакции была предложена также безводная фтористоводородная кислота. Выход в этом случае ниж; ( 49 %, считая на неочищенный продукт); соотношение образующихся изомеров приблизительно то же. [27]
В качестве конденсирующего агента обычно употребляются эти лат натрия или амид натрия. [28]
В качестве конденсирующих агентов чаще всего применяют этилат натрия ( см. прим. [29]
В качестве конденсирующего агента использовался трет. [30]