Cтраница 3
Род применяемого конденсирующего агента в большинстве случаев не характеризует ( с химической точки зрения) процессы конденсации, так как один и дот же конденсирующий агент может быть использован для проведения весьма различных по своей химической сущности процессов. Так, например, концентрированная щелочь ( NaOH) может служить для процессов конденсации, протекающих с выделением воды, водорода и хлористого водорода. Однако с точки зрения апдаратурно-технологического оформления процесса характер применяемых конденсирующих агентов может считаться важнейшим фактором, от которого зависит и характер применяемой аппаратуры и принцип организации аппаратурных агрегатов. Иными словами, аппаратурно-технологическое оформление процессов конденсации определяется в большинстве случаев характером применяемого конденсирующего агента и, следовательно, в соответствии с задачей настоящего руководства мы можем классифицировать процессы конденсации, основываясь именно на характере применяемых конденсирующих агентов. [31]
В качестве конденсирующего агента используют тонко диспергированный в кипящем ксилоле натрий. Механизм аци-лоиновой конденсации был подробно рассмотрен в гл. В данной реакции металлический натрий является донором электронов, а в качестве интермедиатов образуются анион-радикалы. При проведении реакции необходимо избегать даже небольших количеств спирта ( в противном случае будет протекать реакция сложноэфирной конденсации) и проводить реакцию в сильно разбавленных растворах исходного эфира в инертных растворителях; в концентрированных растворах преобладает межмолекулярная конденсация с образованием полимеров. Реакцию проводят при энергичном перемешивании. [32]
В качестве конденсирующих агентов в реакциях полимеризации были также испытаны хлор ангидриды 2 5-диметилбензомуль-фокис. Полученные данные по составу продуктов и степени полимеризации; очень близки к тем, которые приводятся для реакций с я-толуолсульфо-хлоридом. [33]
Среди различных конденсирующих агентов наиболее распространенным до сих пор остается порошкообразное едкое кали. [34]
В качестве конденсирующих агентов чаще всего применяется металлический натрий или алкоголяты щелочных металлов в суспензии или в спиртовых растворах. [35]
В качестве конденсирующего агента используют главным образом концентрированную серную кислоту, хотя иногда предпочитают применять 73 - 80 % - ную кислоту с целью уменьшить возможность протекания побочной реакции сульфирования. До-банление серной кислоты к смеси фенола и эфира fS - кетонокис-лоты должно проводиться постепенно, лучше псего с охлаждением, так как повышение температуры может вызвать осмоление продукта. Реакционную смесь обычно оставляют стоять в продолжение ночи или нескольких дней, в зависимости от актив-ьости применяемых фенолов и эфиров Р - КСТОНОКИСЛОТ. По истечении этого времени реакционную смесь медленно выливают R холодную воду или на измельченный лед, причем кумарин выделяется в виде осадка. Иногда после прибавления серной кислоты к смеси фенола и эфира ( 3-кетонокислоты реакционную массу нагревают некоторое время на паровой бане, а затем выдерживают при комнатной температуре в течение одного или нескольких дней. Описаны также случаи, когда реакционную массу немедленно после смешения подвергают нагреванию на паршой бане, которое продолжают R течение 3 - 4 час. Если реакция идет при нагревании, то выход продуктов конденсации обычно бывает низким, так как часть их может теряться за счет реакции сульфирования. [36]
В качестве конденсирующего агента часто используют дицнклогек-силкарбодипмид. Считают, что механизм активации включает образование фосфат-ангидридов. [37]
В качестве конденсирующего агента наиболее часто применяется тщательно измельченное ( порошковатоо) едкое кали. [38]
В качестве конденсирующих агентов используют в-ва, к-рые связывают отщепляющиеся соед, образуют реакционноспо-собные промежут. [39]
В качестве конденсирующих агентов наиб, часто используют карбодиимиды или предварительно превращают аминокислоты в активир. [40]
В качестве конденсирующего агента используют тонко диспергированный в кипящем ксилоле натрий. Механизм аци-лоиновой конденсации был подробно рассмотрен в гл. В данной реакции металлический натрий является донором электронов, а в качестве интермсдиатов образуются анион-радикалы. При проведении реакции необходимо избегать даже небольших количеств спирта ( в противном случае будет протекать реакция сложкоэфирной конденсации) н проводить реакцию в сильно разбавленных растворах исходного эфира в инертных растворителях; в концентрированных растворах преобладает межмолекулярная конденсация с образованием по-лимеров. Реакцию проводят при энергичном перемешивании. [41]
Более эффективным конденсирующим агентом в этой реакции является амид натрия - более сильное основание, чем едкое кали. В этом случае оказывается возможным выделить натриевое производное кетона ( А. [42]
То, что конденсирующие агенты, применяемые в сложноэфирных конденсациях, обладают характером сильных оснований, наводит на мысль, что первой стадией процесса является протолитическая реакция. Подобный анион стабилизирован сопряжением пары неподеленных электронов, возникающей у углерода, с соседней двойной СО - связью. [43]
Дициклогексилкарбодшшид - это конденсирующий агент, чаще всего применяемый при твердофазном синтезе ( разд. [44]
Можно использовать любой конденсирующий агент, хотя наиболее широкое употребление получил ДЦГК. Это вполне понятно, поскольку ДЦГК и растворенная аминокислота находятся в избытке по отношению к нуклеофильным аминогруппам, ) связанным с носителем. Поэтому реакция ангидридоподобного проме-соединения с карбоксильной группой второй молекулы свободной ами-более вероятна, чем с аминогруппой, иммобилизованной на полимере. [45]