Cтраница 2
Рассмотренное направление, а также термическая полимеризация, инициируемая некоторыми кислотными примесями или следами воды, по-видимому, приводят к образованию ПЭИ вместо этиленимина в реакции термолиза оксазолидона-2. Образование побочных продуктов пиролиза также может быть объяснено на основе промежуточного образования этиленимина. [16]
Выбор конструкции пиролизного змеевика определяется также экономическими факторами. Дефицит сырья и затруднения с использованием побочных продуктов пиролиза стимулируют применение - высокоселективного процесса пиролиза. Если потребность в побочных продуктах велика, эффективно применение более умеренных режимов пиролиза в пирозмеевиках с трубами большого диаметра. [17]
Разработан новый процесс избирательного гидрирования для ста-билизацни легкого масла пиролиза и других жидких побочных продуктов пиролиза. [18]
Проблема использования пиперилена ( пентадиена-1 3), побочного многотоннажного продукта промышленности синтетического каучука, является одной из важнейших в нефтехимии и имеет существенное значение для отечественной промышленности, характеризующейся широким использованием процесса двухстадийного дегидрирования изопен-тана в изопрен. В изопрене из формальдегида пиперилен содержится в количестве 0 2 мае. Кроме того, в побочных продуктах пиролиза бензинов содержится около 1 % пиперилена [3], что делает вопрос дальнейшего использования пиперилена немаловажным и для нефтеперерабатывающей промышленности. [19]
Проблема использования пиперилена ( пентадиена-1 3), побочного многотоннажного продукта промышленности синтетического каучука, является одной из важнейших в нефтехимии и имеет существенное значение для отечественной промышленности, характеризующейся широким использованием процесса двухстадийного дегидрирования изопен-тана в изопрен. В изопрене из формальдегида пиперилен содержится в количестве 0 2 мае. При двухстадийном дегидрировании изопентана выход гшпериленовой фракции составляет до 15 % на 1 т изопрена 12 ], Кроме того, в побочных продуктах пиролиза бензинов содержится около 1 % пиперилена [3], что делает вопрос дальнейшего использования пиперилена немаловажным и для нефтеперерабатывающей промышленности. [20]
Производство низших олефинов пиролизом различного углеводородного сырья характеризуется одновременным получением большой гаммы ценных непредельных углеводородов, диеновых, ароматических, производных ацетилена. Эти углеводороды содержатся в соответствующих фракциях в количествах, достаточных для их экономически обоснованного выделения в чистом виде с целью получения товарной продукции для органического синтеза. К таким углеводородам относятся ацетилен, аллен, ме-тилацетилен, цикло - и дициклопентадиен, бензол, нафталин и др. Кроме того, низкая стоимость, высокая концентрация целевых продуктов, малое содержание сероорганических и практически отсутствие других гетероорганических соединений создают хорошие технологические и экономические предпосылки для переработки побочных продуктов пиролиза. [21]
Нами предложена методика стоимостной оценки побочных продуктов пиролиза. Сущность предлагаемой методики заключается в распределении затрат между целевыми и побочными продуктами процесса с использованием метода предельных оценок. В основу методики распределения затрат положено качество выделяемых побочных продуктов, потребительская ценность и конкурентоспособность различных направлений их использования по сравнению с аналогичными товарными продуктами, производимыми на типовых установках традиционными способами. При этом себестоимость полученной товарной продукции переработкой побочных продуктов пиролиза не должна превышать себестоимости их на перспективных установках. [22]
![]() |
Схема получения кумароно-инденовых полимеров из продуктов пиролиза. [23] |
Весьма существенным недостатком этого метода является значительная коррозия аппаратуры вследствие выделения хлористого водорода. Поэтому применяют способы получения кумароно-инденовых полимеров с другими катализаторами или без них. Из-за ограниченности ресурсов коксохимического сырья в настоящее время исследуются пути использования побочных продуктов пиролиза нефти для производства кумароно-инденовых полимеров. [24]
В зависимости от целевого назначения процесса соответствующим образом подбирают сырье, температуру, время контакта и давление. Так, нефтяной кокс получают из тяжелых остатков под давлением при 500 - 550 С и большой продолжительности реакции. Для целевого получения жидких продуктов ( бензин или а-олефины) используют средние фракции нефти, проводя процесс при 500 - 550 С и времени контакта, обеспечивающем лишь частичное превращение сырья с рециркуляцией его непревращенной части. Наконец, пиролиз, который предназначен для получения низших олефинов, проводят при 800 - 900 С, малом времени контакта ( 0 2 - 0 5 с) и разбавлении сырья водяным паром. Выбор сырья для пиролиза очень широк - от этана до сырой нефти, но наблюдается тенденция к переходу от углеводородных газов к прямогонньгм бензиновым фракциям, дающим повышенный выход бутадиена-1 3 и ароматических углеводородов - ценных побочных продуктов пиролиза. [25]
В зависимости от целевого назначения процесса соответствующим образом подбирают сырье, температуру, время контакта и давление. Так, нефтяной кокс получают из тяжелых остатков под давлением при 500 - 550 С и большой продолжительности реакции. Для целевого получения жидких продуктов ( бензин или cz - олефины) используют средние фракции нефти, проводя процесс при 500 - 550 С и времени контакта, обеспечивающем лишь частичное превращение сырья с рециркуляцией его непревращешюй части. Наконец, пиролиз, который предназначен для получения низших олефинов, проводят при 800 - 900 С, малом времени контакта ( 0 2 - 0 5 с) и разбавлении сырья водяным паром. Выбор сырья для пиролиза очень широк ( от зтана до сырой нефти), но имеется растущая тенденция к переходу от углеводородных газов к прямогонным бензиновым фракциям, дающим повышенный выход бутадиена и ароматических углеводородов - ценных побочных продуктов пиролиза. Другая тенденция состоит в дальней-нем уменьшении времени контакта ( 0 1 си ниже) и развитии так называемого миллисекундного пиролиза. При пиролизе более тяжелых фракций нефти перспективен гидропиролиз, проводимый в присутствии водорода; водород препятствует образованию кокса и тяжелых остатков, приводя к повышению выхода олефинов и бутадиена. [26]
Однако указанные инициаторы пиролиза ДХЭ имеют определенные недостатки, а именно: использование хлора или гексахлорэтана приводит к образованию большого количества побочных продуктов, применение одного четыреххлористого углерода увеличивает энергетические затраты, применение инициирующих смесей усложняет технологию действующего производства, увеличивает себестоимость виннлхлорида. Наибольший интерес, по нашему мнению, представляет использование в качестве инициатора пиролиза ДХЭ смеси хлора и четыреххлористого углерода при небольшом содержании СЬ. Ранее добавки этой смеси предлагались авторами работы [4] для уменьшения количества побочно образующегося хлористого метила, однако инициирующие свойства смеси не были исследованы. Применение инициирующей смеси С12 и СС14 наиболее июлно удовлетворяет условиям осуществления пиролиза в промышленном реакторе, где температура изменяется от 380 до 530 С, что соответствует температурам термического распада хлора и четыреххлористого углерода. С), однако являясь реакционпоопособиым веществом, он может вступать в реакцию с винилхлоридом, образуя 1 1 2-трихлорэтан ( 1 1 2 - ТХЭ) - побочный продукт пиролиза. Как показали экспериментальные данные, в побочный продукт превращается практически весь используемый хлор. [27]