Cтраница 2
Однако недоразумение отчасти разрешилось в том же 1866 г., когда Бейлыптейн показал, что при хлорировании толуола при нагревании образуется хлористый бензил, на холоду - хлористый крезил, а чаще всего смесь их обоих в разных соотношениях. Поэтому Канниццаро [31] тщательно изучил продукты бромирования толуола и действительно, как и предполагалось, обнаружил, что в условиях, применявшихся в его лаборатории, образуется как бромистый бензил, так н бромистый крезил. Остается теперь - писал он - изучить особые условия, при которых можно получить отдельно каждый из обоих бромюров и, таким образом, объяснить причины, почему Кекуле получил только бромюр крезила. Хотя Канниццаро и намеревался потом продолжить свою работу в этом направлении, но никакого сообщения об этом больше не публиковал. [16]
Процесс бромирования можно проводить в водных растворах в присутствии небольших количеств соляной или серной кислот, в уксусной кислоте, метиловом спирте и др. при комнатной температуре или незначительном охлаждении. Реакция заканчивается в несколько минут, продукты бромирования получаются чистыми, выделять их легко. [17]
При бромировании избытком брома с целью получения дибромфе-нилтрихлорсилана наряду с образованием желаемого продукта имеет место частичное расщепление связи Si-С. При попытке получения три-бромфенилтрихлореилана были получены лишь продукты деструктивного бромирования. [18]
Производные: уретанп, дифенилуретаны, эфиры 3 5-динитробензой-ной кислоты, продукты бромирования. [19]
При бромировании достаточно чистых и слабоокрашенных образцов конец реакции бромирования легко обнаруживается по появлению светлокоричне-вой окраски; в других случаях присутствие свободного брома приходится устанавливать при помощи иодокрахмальной бумажки. По окончании приливания брома смесь оставляют стоять на холоду в течение 30 мин. Богатые бромом продукты бромирования высоконенасыщенных кислот ( содержавших несколько кратных связей) претерпевают при нагревании частичное разложение. [20]
Необратимые индикаторы применяют, например, в броматомет-рическом титровании, где скачок находят с помощью метилового оранжевого или метилового красного. Определения ведут в сильно кислой среде, и индикаторы при этом имеют красный цвет. Уже небольшой избыток бромат-ионов с находящимися в титруемом растворе бромид-ионами образует бром, который необратимо бро-мирует метиловый оранжевый или метиловый красный. Продукты бромирования бесцветны, поэтому наблюдается исчезновение красного окрашивания. При достаточно энергичном перемешивании титруемого раствора результаты титрований вполне удовлетворительны. [21]
Необратимые индикаторы применяют, например, в броматометри-ческом титровании, где скачок находят с помощью метилового оранжевого или метилового красного. Определения ведут в сильно кислой среде, и индикаторы при этом имеют красный цвет. Уже небольшой избыток бромат-ионов с находящимися в титруемом растворе бромид-ионами образует бром, который необратимо бромирует метиловый оранжевый или метиловый красный. Продукты бромирования бесцветны, поэтому наблюдается исчезновение красного окрашивания. При достаточно энергичном перемешивании титруемого раствора результаты титрований вполне удовлетворительны. [22]
Действие гипобромитов на алифатические альдегиды, алифатические и жирноароматические кетоны приводит обычно к образованию бромоформа. Лишь в отдельных случаях реакция задерживается на промежуточных стадиях. Например, при действии 10 % - ного раствора гипобромита натрия в 10 % - ном едком натре при 0 в течение 10 мин. Иногда продукты заместительного бромирования образуются также при действии гипобромитов на алифатические кетоны. [23]
В относительно Ag / Ag, при котором происходит разряд бромид-иона, дает лишь небольшое количество 9-бромантраце-на, вероятно, в результате химического бромирования антрацена. При электродном потенциале 1 2 В, что превышает окислительный потенциал антрацена, 9-бромантрацен является основным продуктом. Аналогично при электродном потенциале 1 6В, превышающем окислительный потенциал 9-бромантрацена, помимо этого продукта образуется и 9 10-дибромантрацен. Таким образом, продукты бромирования возникают в результате электродного процесса, включающего участие ароматического соединения, а не по реакции электрохимически генерированного брома с нейтральным органическим субстратом. [24]
В некоторых случаях продукты бромирования образуют полярографические волны при потенциалах, близких к нулю ( акрила-ты, метакрилаты), и поэтому потенциалы полуволн для них при обычной катодной поляризации не могут быть определены. В таких случаях следует вести анод-катодную поляризацию. Однако в анодной области потенциалов вблизи нуля наблюдается анодная реакция растворения ртути в присутствии брома, которая мешает проведению полярографирования. Чтобы избавиться от ионов брома, раствор разбавляют водой и продукты бромирования экстрагируют серным эфиром. [25]
Затем все пробирки поместить в затемненное место и периодически взбалтывать. Когда опыт с катализаторами будет окончен, снять с облученной пробирки черную бумагу. Осторожно понюхать продукты бромирования толуола, полученные с помощью катализаторов, при нагревании ( из опыта № 238) и после облучения. Следует помнить, что бромистый бензил С6Н5СН2Вг обладает резким запахом и вызывает слезотечение. [26]