Cтраница 2
Нафтохинон-1 - оксим70 и 1 4-антрахинон - 1 - оксим3 - ( получающиеся при нитрозировании 1-нафтола и 1-антрола) образуют бпсульфитные соединения, которые расщепляются под действием щелочей, но устойчивы в кислой среде. Бисульфит-ные соединения 1 4-хинондиоксимов более устойчивы к действию щелочей, чем продукты присоединения бисульфита к 4-нитрозо - 1-нафтолу и 4-нитрозо - 1-антролу. При нагревании с раствором едкого натра бисульфитные соединения 1 4-хинондиоксимов расщепляются на сульфит и 1 4-хинондиоксим. [16]
Альдегиды и многие кетоны образуют с бисульфитом натрия хорошо кристаллизующиеся, большей частью труднорастворимые соединения, которые при кипячении с разбавленными кислотами или щелочами снова разлагаются на исходные компоненты. Получение бисульфитных соединений является прекрасным способом очистки альдегидов и кетонов, а также выделения этих соединений из смесей. Продукты присоединения бисульфита рассматриваются в настоящее время как а-оксисульфокис-лоты. [17]
Альдегиды и многие кетоны образуют с бисульфи кш натрия хорошо кристаллизующиеся, большей частью труднорастворимые соединения, которые при кипячении с разбавленными кислотами или щелочами снова разлагаются на исходные компоненты. Получение бисульфитных соединений является прекрасным способом очистки альдегидов и кетонов, а также выделения этих соединений из смесей. Продукты присоединения бисульфита рассматриваются в настоящее время как а-оксисульфокис-лоты. [18]
Присоединение бисульфита натрия является типичным примером присоединения по месту карбонильной группы и приводит к образованию связи углерод - сера. Реакцию эту широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения бисульфита натрия при обработке слабой щелочью или слабой кислотой разлагаются, образуя исходные карбонильные соединения. [19]
Действие сульфита натрия в присутствии меди и медного купороса на 1-диазо - 2-нафтол - 4-сульфокислоту приводит к гладкому получению 2-нафтол - 1 4-дисульфокислоты. Изомерная 2-диазо - 1-нафтол - 4-сульфокислота к этой реакции не способна. Возможно, что первоначально образуются продукты присоединения бисульфита в соответствии с правилом Ворожцова ( гл. [20]
Действие сульфит: натрия в присутствии меди и медного купороса на I-диазо - 2-нафтол - 4-сульфокпслоту приводит к гладкому получению 2-нафтол - 1 4-дисульфокислоты. Изомерная 2-диазо - 1-нафтол - 4-сульфокислота к этой реакции не способна. Возможно, что первоначально образуются продукты присоединения бисульфита в соответствии с правилом Ворожцова ( гл. [21]
Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита; этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [22]
Так как эти соединения являются ценными полупродуктами различного целевого назначения, в особенности при получении вспомогательных срецстз для крашения в текстильной промышленности, реакция, ведущая к их получению, была подвергнута всестороннему изучению. Среди других вопросов изучалось также, не влияет ли положительно присутствие кислорода на образование свободных радикалов, через которые получаются продукты присоединения бисульфита к эпоксидной группе. Однако результаты показывают, что, напротив, отсутствие кислорода сказывается благоприятно. [23]
Так как эти соединения являются ценными полупродуктами различного целевого назначения, в особенности при получении вспомогательных средств для крашения в текстильной промышленности, реакция, ведущая к их получению, была подвергнута всестороннему изучению. Среди других вопросов изучалось также, не влияет ли положительно присутствие кислорода на образование свободных радикалов, через которые получаются продукты присоединения бисульфита к эпоксидной группе. Однако результаты показывают, что, напротив, отсутствие кислорода сказывается благоприятно. [24]
Химия этих веществ очень сложна, что объясняется их высокой реакционной способностью. Химия хлористого нитрозила подробно описана Бек-хемом [302], который наряду с другими исследователями разработал способы получения моющих веществ типа нитрона. Присоединение NOC1 к олефи-нам происходит при низких температурах ( от 0 до 25); группа NO присоединяется к одному атому углерода у двойной связи, а С1 - к другому. При взаимодействии образовавшегося продукта с водным раствором сульфита натрия получается смесь, содержащая в различных соотношениях следующие вещества: сульфированные амины, сульфированные кетоны, насыщенные и ненасыщенные сульфокислоты, содержащие остаток сульфаминовой кислоты, а также продукты присоединения бисульфита натрия к ненасыщенным соединениям. Промышленное получение и очистка моющих средств такого рода, имеющих техническое значение, описаны в ряде патентов. [25]
Бисульфитный продукт присоединения находится в равновесии с карбонильным соединением. Ввиду того что бисульфит натрия разрушается как кислотами, так и щелочами, такой продукт присоединения стабилен только в нейтральных растворах. Соединения, полученные из карбонильных соединений малой молекулярной массы, растворимы в воде. Эти соединения очень полезны, так как они представляют собой твердые вещества, легко поддающиеся очистке. Ввиду того что продукты присоединения бисульфита легко разлагаются под действием кислот или щелочей, из них легко регенерировать исходные карбонильные соединения в чистом виде. [26]