Cтраница 1
Аномальные продукты получаются в том случае, когда диенон не может таутомеризоваться и регенерировать фенольную систему. [1]
Аномальные продукты восстановления нитрозаминов наблюдали при использовании гидросульфита натрия в спиртовой щелочи [ Иоффе, Кузнецов, 1972 ], алюмогидрида лития [81, 82], лития в жидком аммиаке, а также бензольного раствора этилдифенилфосфинита [ ( C6Hs) 2POC2H5l - Обращает внимание, что почти все примеры аномального восстановления относятся к реакции с гидросульфитом, а при использовании других восстановителей необычное течение реакции является скорее исключением. Можно ожидать, что в реакции восстановления нитрозаминов, так же, как и при окислении гидразинов, предшественниками аминонитренов должны быть промежуточные соединения типа ( VIII), устойчивость которых во многоь определяется видом заместителя Z, т.е. природой восстановителя. Однако в большинстве случаев промежуточные частицы ( VIII) оказываются относительно стабильными и в условиях реакции восстанавливаются дальше дс гидразина или вступают в иные превращения без распада дс аминонитренов. [2]
Многие аномальные продукты бекмановской перегруппировки образуются в результате дегидратации или аналогичных реакций. [3]
Многие аномальные продукты бекмановской перегруппировки образуются п результате дегидратации или аналогичных реакций. [4]
В этой реакции аномальные продукты также образуются не нз 1 1-сг-комплекса, а га изомерного ему анионного 1 2-с-комплекса. [5]
Установлено, что аномальные продукты образуются в результате дальнейшей перегруппировки первичного продукта нормальной реакции. [6]
В этой реакции аномальные продукты также образуются не из 1 1-ст-комплекса, а из изомерного ему анионного 1 2-о-ком - плекса. [7]
В этих и аналогичных случаях аномальные продукты могут возникать за счет перегруппировки промежуточного цвиттериона или окисления нормального продукта озонирования. [8]
В некоторых случаях могут образоваться аномальные продукты реакции в результате взаимодействия оксима или продукта реакции с катализатором или вследствие реакций отщепления, расщепления, полимеризации и гидролиза, которым могут подвергнуться оксим или амид о реакционной смеси. [9]
В некоторых случаях могут образоваться аномальные продукты реакции в результате взаимодействия оксима или продукта реакции с катализатором или вследствие реакций отщепления, расщепления, полимеризации и гидролиза, которым могут подвергнуться оксим или амид реакционной смеси. [10]
Однако в ряде работ было установлено, что такие аномальные продукты присоединения HG1 образуются в весьма незначительных количествах. Было изучено присоединение НС1 к торе / ге-бутилэтилену. В отсутствие катализаторов главный продукт реакции образуется в результате неопентильной перегруппировки в промежуточном ионе карбония, образующемся после присоединения протона. [11]
Иногда в зависимости от количества и типа катализатора могут образовываться аномальные продукты. [12]
Как уже упоминалось, при действии хлороформа и щелочи на пиррол образуются некоторые аномальные продукты, среди которых имеются производные пиридина. [13]
При замене в циклических спиртах алкильных групп на фе-нильный радикал вместо ожидаемых дифенилцикланов образуются аномальные продукты восстановления [ 130, г с. Так, при алкилировании [ 1 - 6 - 14С ] бензола 1-фенилциклопентанолом, 1-фенилциклогексанолом или 1 -феншщиклогексеном в широком интервале температур ( 20 - 80 С) в присутствии 80 и 96 % - и H2SO4 получаются фенилциклопентан и фенилциклогексан. Найдено, что наблюдаемая реакция восстановления легче протекает в присутствии концентрированной H2SO4 и в меньшей степени зависит от температуры. Радиометрический анализ продуктов реакции при алкилировании этими спиртами радиоактивного бензола позволяет считать, что 1 1-дифенилциклоалканы не являются промежуточными продуктами процесса. Отсутствие изотопной перегруппировки в фенилциклогексане, полученном при алкилировании бензола [ 1 - 14С ] феншщиклогексанолом-1, указывает на отсутствие внутримолекулярной изомеризации. По-видимому, аномальное направление реакции определяется высокой стабильностью промежуточных карбокатионов, которые превращаются в углеводороды в результате присоединения гидрид-анионов. [14]
Ненасыщенные кислоты, альдегиды и кетоны также содержат систему XLVIII ( Х0) и при озонировании часто образуют аномальные продукты. [15]