Cтраница 2
При расщеплении диаллилового эфира под действием бромистого н-бутил -, третичнобутил - и фенилмагния образуются как продукты нормального расщепления по механизму 1 2-присоединения так и аномальные продукты. [16]
В то время как с-циклогептен и цис - и гранс-циклододецены при окислении надмуравьиной кислотой реагируют нормально, циклоалкены Сд, Сю и Сц образуют главным образом аномальные продукты. [17]
При расщеплении диаллилового эфира под действием бромистого - бутил -, третичнобутил - и фенилмагния образуются как продукты нормального расщепления по механизму 1 2-присоединения так и аномальные продукты. [18]
При гидролизе же бромидов или хлоридов-при сольволитиче-ских процессах, при которых реакции нуклеофильного замещения осуществляются по механизму S l - образуются в большем или меньшем количестве аномальные продукты реакции замещения. Вследствие наличия по соседству с центром реакции кратной связи, не только третичные и вторичные, но и первичные галогенпроизводные аллильного типа могут диссоциировать на ионы ( стр. [19]
В то время как ыс-циклогептен и цис - и т / занс-циклододецены при окислении надмуравьиной кислотой реагируют нормально, циклоалкены Сд, Сю и Сц образуют главным образом аномальные продукты. [20]
Процесс, сходный с реакцией LXII-LXIII LXIV, может протекать при озонолизе аллиловых спиртов, но не аллиловых эфиров, или аллиловых третичных аминов, которые также дают аномальные продукты. Этот механизм был подвергнут критике в работе Бейли [7] на том основании, что он не в состоянии объяснить появления аномальных продуктов озонолиза этих эфиров и аминов или образования окиси углерода, которое часто наблюдается и, кроме того, требует первичного возникновения озонида. Однако перегруппировка цвиттериона по другому механизму потребовала бы образования таких цвиттерионов, которые, исходя из электронных представлений, не могут образоваться в заметной степени и у которых вообще нельзя ожидать легкой миграции карбоксильной, формильной или ацильной групп. [21]
При гидролизе же бромидов или хлоридов - при сольволитиче -: ких процессах, при которых реакции нуклеофильного замещения эсуществляются по механизму Sjvl, - образуются в большем или меньшем количестве аномальные продукты реакции замещения. Вследствие наличия по соседству с центром реакции кратной связи пер-зичные галогенопроизводные аллильного типа также могут диссоциировать на ионы ( стр. [22]
Преимущество метода Кижнера перед методом Клемменсена особенно наглядно видно в случае восстановления карбонильных соединений, неустойчивых в кислой среде или дающих, как, например, а-аминокето-ны, при восстановлении по Клемменсену аномальные продукты. [23]
В случае НВг порядок присоединения зависит от условий реакции. В отсутствии перекисей соблюдается правило Марковникова. При наличии же перекисей в результате радикально-ценной реакции получаются аномальные продукты, напр. [24]
В случае НВг порядок присоединения зависит от условий реакции. В отсутствии перекисей соблюдается правило Марковникова. При наличии же перекисей в результате радикально-цепной реакции получаются аномальные продукты, напр. [25]
Если нормальная реакция затрудняется, как в случае наличия заместителей в орто-положении ариламина, то преобладает аномальная реакция. Вторичные амины большей частью конденсируются нормально, но с усиливающейся тенденцией давать аномальные продукты реакции. Аномальная реакция может быть до некоторой степени ограничена применением избытка амина, особенно постепенным прибавлением изатового ангидрида к избытку амина. [26]
Фа норской, с ацетатами серебра и других металлов. R) 2CC1 - ССН, наряду с нормальными продуктами реакции - ацетатами соответствующих третичных спиртов, получаются аномальные продукты - ацетаты, имеющие строение алленовых производных. Последние в условиях реакции постепенно перегруппировываются в нормальные продукты реакции - ацетиленовые ацетаты, являющиеся более устойчивыми соединениями. [27]