Cтраница 2
Цислак и Отто [411] показали, что м - и n - крезолы селективно образуют кристаллические продукты присоединения с различными азотсодержащими циклическими веществами. Крезол реагирует с 2 4-ксиленолом и 2 6-лутидином, образуя соответствующие продукты присоединения; n - крезол кристаллизуется с 4-пиколином или 2 3 6-коллидином. Оба продукта присоединения при регенерировании дают крезолы приблизительно 80 % - ной чистоты. В литературе имеются данные о получении препаратов высокой степении чистоты. [16]
Способность мочевины давать кристаллические продукты взаимодействия с нормальными парафиновыми углеводородами ( комплексы) проявляется у парафинов, начиная с нормального гек-сана, однако полученные кристаллические продукты присоединения от Се до Сэ неустойчивы и быстро разрушаются. Вследствие этого удаление нормальных парафинов из бензиновых фракций представляет трудности. [17]
Выделение н-парафинов из более низкокнпящих нефтяных фракций связано с значительными трудностями. Кристаллические продукты присоединения углеводородов от н-гекса-на до н-нонана к мочевине не прочны; они быстро распадаются с выделением н-парафинового углеводорода. [18]
При действии этанольного раствора серной кислоты превращается в терпинен и терпинолен, при нагревании с разбавленной серной кислотой образует 1 8-терпингидрат, а при действии уксусного ангидрида - диацетаты 1 8-терпина и а-терпинеола. Со многими веществами образует кристаллические продукты присоединения. [19]
Форколонка задерживает примеси соединений серы, в том числе меркаптаны и сульфиды, но не поглощает примеси углеводородов. Сульфиды образуют с солями тяжелых металлов кристаллические продукты присоединения, а меркаптаны вступают в обменную реакцию с ацетатом ртути, образуя нерастворимые меркаптиды. [20]
Наиболее часто получают фенил -, гс-нитрофенил - и 2 4-ди-нитрофенилгидразоны, а также семикарбазоны и оксимы. Большинство альдегидов и некоторые кетоны дают при встряхивании L 40 % - ным раствором бисульфита натрия кристаллические продукты присоединения, которые могут служить для выделения ( ср. [21]
Триамилоза, которая принадлежит к / S-ряду, дает соответственно этому красно-бурое, а диамилоза как принадлежащая к а-ряду - темно-зеленый продукт присоединения иода. Илистый осадок, который является повидимому октамилозой, можно посредством ацетилирования превратить в диамилозу. Вещества образуют различные кристаллические продукты присоединения брома. [22]
В результате выделения парафинов нормального строения при номощи концентрированной азотной и хлорсульфоновой кислот жарафины изостроения и нафтены окисляются и уже не могут идти на дальнейшее исследование. Для парафинов нормального строения состава С10 и выше более удобен метод выделения при помощи растворов мочевины. Мочевина образует с этими углеводородами довольно устойчивые кристаллические продукты присоединения. Нафтены и изопарафины остаются незатронутыми. [23]
Бесцветный сульфид бора ( B2S3) образуется при нагревании бора выше 600 С в парах серы: 2В 35 Ва5з 57 ккал. Сернистый бор может быть перекристаллизован из раствора в РС1з и получен в виде белых игл, плавящихся при 310 С и в токе H S легко возгоняющихся. С галидами бора и аммиаком сульфид бора образует кристаллические продукты присоединения ( в частности, желтый BjSa-BNHs), а водой полностью разлагается на борную кислоту и HjS. [24]
Нефть была обработана сорной кислотой и полученный кислый гудрон после разбавления водой был нейтрализован. Выделившееся богатое серой масло было разогнано в вакууме и дважды очищалось переведением через двойные соединения с сулемой; последние были разложены затем сероводородом, а полученное масло тщательно расфракционировано в вакууме. По своим свойствам эти сульфиды несколько напоминали сульфиды огайской нефти; например, при действии хамелеона, подобно последним, они превращались в соответствующие сульфоны. Глубокое различие между ними сказывалось, однако, не только в их составе, но и в отношении к брому; тогда как сульфиды предельного ряда ( тиоэфиры) при действии брома давали кристаллические продукты присоединения общей формулы ( СлИ2га 1) 25Вг2, сернистые соединения канадской нефти реагировали с бромом чрезвычайно энергично, с обильным выделением бромистого водорода и образованием малохарак-терных продуктов замещения. Ввиду всех этих опытных данных Мэбери принял сернистые соединения канадской нефти за тетрагидротиофены тиофаны), и позднейший синтез этих сернистых соединений и исследование их свойств [19] подтвердили такое заключение. [25]
Нефть была обработана серной кислотой и полученный кислый гудрон после разбавления водой был нейтрализован. Выделившееся богатое серой масло было разогнано в вакууме и дважды очищалось переведением через двойные соединения с сулемой; последние были разложены затем сероводородом, а полученное масло тщательно расфракционировано в пнкууме. По своим свойствам эти сульфиды несколько напоминали сульфиды огайской нефти; например, при действии хамелеона, подобно последним, они превращались в соответствующие сульфоны. Глубокое различие между ними сказывалось, однако, по только в их составе, но и в отношении к брому; тогда как сульфиды продольного ряда ( тиоэфиры) при действии брома давали кристаллические продукты присоединения общей формулы ( СлН2Я 1) 3ЗВг2, сернистые соединения канадской нефти реагировали с бромом чрезвычайно энергично, с обильным выделением бромистого водорода и образованием малохарак-тсриых продуктов замещения. Ввиду всех этих опытных данных Мэбери принял сернистые соединения канадской нефти за тетрагидротпофены ( тиофаны), и позднейший синто. [26]