Cтраница 2
Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360э С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475 С. Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные количества низкокипящих углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена практически отсутствует этилен. Это отличает полиэтилен от многих полимеров ( полистирола, полиизобутилена, полиакрилатов и др.), разлагающихся с образованием соответствующего мономера. [16]
Дальнейшее повышение Температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360 С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475 С. Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные количества низкокипящих углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена содержание этилена невелико. [17]
Термографические и термогравиметрические исследования поли-органосилокеанов циклолинейного строения со звеном цепи RSi0li5 показали, что для R СН3 или С2Н5 в интервале 230 - 270 С происходят частичный отрыв и окисление этих групп. Масспектрометри-ческим и хроматографическим анализами установлено, что газообразные продукты деструкции содержат СН4, С2Нв и другие предельные и непредельные углеводороды. При более высоких температурах 350 - 450 С) имеет место второй, более интенсивный экзотермический эффект, обусловленный отрывом оставшихся СН3 - или С2Н3 - групп от атома Si и присоединением кислорода к появившимся свободным валентностям кремния. При нагревании полифенилсилокеанов до 450 С заметной деструкции не наблюдается, при 500 С выделяется бензол. [18]
![]() |
Влияние избыточного давления и температуры стенки рабочего участка на тепловой поток. [19] |
Для выявления пригодности теплоносителей для эксплуатации в конкретных условиях наиболее важным параметром является термостойкость. При разложении жидкости меняется ее состав, появляются газообразные продукты деструкции и твердые отложения на тепло-отдающей поверхности, что приводит к изменению свойств теплоносителя и ухудшению теплообмена. В настоящее время нет единого мнения, что следует принимать за критерий термостойкости вещества, и поэтому отсутствует единая методика ее определения. [20]
![]() |
Зависимость прочности стеклопластиков от направления растяжения.| Зависимость механи. [21] |
Длительно стеклопластики могут работать при температурах 200 - 400 С, однако кратковременно в течение нескольких десятков секунд стеклопластики выдерживают несколько тысяч градусов. При действии очень высоких температур поверхностные слои материала выгорают - образуются газообразные продукты деструкции связующего, которые, диффундируя через пограничный слой, поглощают тепло, уменьшая тепловой поток, подходящий к поверхности материала. Образуется слой термостойкого кокса, замедляющий процесс деструкции. Наполнитель оплавляется, при этом расходуется много тепла. [22]
![]() |
Зависимость прочности стеклопластиков от направления растяжения.| Зависимость механических свойств стекловолокнита АГ-4 от температуры. [23] |
Длительно стеклопластики могут работать при температурах 200 - 400 С, однако кратковременно в течение нескольких десятков секунд стеклопластики выдерживают несколько тысяч градусов. При действии очень высоких температур поверхностные слои материала выгорают - образуются газообразные продукты деструкции связующего, которые, диффундируя через пограничный слой, поглощают теплоту, уменьшая тепловой поток, подходящий к поверхности материала. В результате образуется слой термостойкого кокса, замедляющий процесс деструкции. Наполнитель оплавляется, при этом расходуется много теплоты. Теплопроводность пластиков в сотни раз меньше, чем у металлов, поэтому при кратковременном действии высокой температуры внутренние слои материала нагреваются до 200 - 350 С и сохраняют механическую прочность. [24]
Максимум экзотермы сополимера ЭФ-5 находится при 678, а полифенилсилоксана - при 598 С. Такое различие указывает на защиту групп СеН5 продуктами термоокислительной деструкции этиль-ных радикалов в сополимере ЭФ-5. Эта защита выражается в том, что газообразные продукты деструкции ( С02, Н20 и др.) снижают концентрацию кислорода в реакционной зоне. [26]
Вольфром и др. объясняют протеканием конкурирующих процессов расщепления макромолекулы на фрагменты и последующим их превращением. Вольфром и др. [110] обнаружили, что нагревание препаратов нитрата целлюлозы в атмосфере азота в вакууме ( около 5 мм рт. ст.) приводит к образованию окисленной целлюлозы с низкой СП. Андреев и др. [31] считают, что газообразные продукты деструкции нитратов целлюлозы могут в дальнейшем реагировать с твердым остатком. Их присутствие способствует взрывной деструкции целлюлозы при высоких температурах; в отсутствие этих продуктов образуется твердый остаток ( см. также разд. [27]
Однако затем прозрачность покрытия уменьшается, так как вследствие воздействия высоких температур, кислорода воздуха и макрорадикалов стабилизатор ( диафен НН) чернеет и окрашивает покрытие. Наиболее интенсивно это почернение происходит при температурах выше 250 С. Покрытия, сплавлявшиеся при Т 260 300 С более 15 20 мин, черные, хрупкие и рыхлые ( мелкие газовые включения), так как вследствие заметной деструкции пентапласта его молекулярный вес падает и покрытие становится хрупким, а газообразные продукты деструкции вспучивают полимер в покрытии. Таким образом, почернение покрытия коррелирует с ухудшением его физико-механических характеристик. [28]
Алелио и Гэберли92 в противоположность этому нашли, что при облучении у-лучами в вакууме полиэфиры на основе адипиновой и себациновой кислот начинают сшиваться при дозах 7 - 32 Мрад, а полиэтилен су кцинат подвергается только деструкции. При облучении на воздухе все исследованные алифатические полиэфиры претерпевали только деструкцию, среди продуктов которой были обнаружены свободные кислоты и ос, 3-не-насыщенные дикетоны. Было замечено, что неориентированные волокна и пленки начинают сшиваться при меньших дозах облучения, чем ориентированные. Газообразные продукты деструкции при облучении политетраметиленсебацината состоят в основном из водорода ( 49 %), окиси ( 27 %) и двуокиси ( 17 %) углерода; выделяются также небольшие количества бутана и воды. Авторы считают, что сшивание происходит вследствие рекомбинации радикалов, образующихся при отщеплении водорода. [29]
![]() |
Принципиальная схема установки разгуммирования деталей. [30] |