Cтраница 1
![]() |
Константы скоростей фторирования органических. [1] |
Фторированные продукты не охарактеризованы. [2]
Электролизом фторангидридов иногда удается получать фторированные продукты с высокими выходами. По мере увеличения углеродной цепи выход несколько снижается и образуются продукты деструктивного фторирования. Так, при фторировании фторангидрида масляной кислоты кроме 36 % фторангидрида перфтормасляной кислоты образуется около 4 % фторангидрида перфторпропионовой кислоты. [3]
Следует отметить, что при электрофторировании углеводородов образуются не только полностью фторированные продукты, но и продукты частичного замещения водорода на фтор. Фторирование ацетилена сопровождается разрывом тройной связи с образованием тетрафторэтана, гексафторэтана и неполностью фторированных углеводородов. [4]
При электрохимическом фторировании дихлорметана СН2С12, проводимом при - 10 С, образуются фторированные продукты, в которых содержится 24 % дихлордифторметана СС12Е2 и 13 % дихлорфторметана CHCljF. Остальную часть составляют вещества, в которых хлор замещен частично или полностью. При фторировании, осуществленном при О С, было получено 4 % дихлордифторметана и 34 % дихлорфторметана. Однако эти величины рассчитаны не на вступивший в реакцию дихлорметан, а относятся к содержанию указанных веществ в сыром продукте, общий выход которого не указан. Таким образом, может оказаться, что в процессе, проведенном при - 10 С, просто достигнут больший выход сырого продукта. [5]
Действительно, фторирование фуллерена, даже частичное, идет с большим трудом, а образующиеся фторированные продукты очень реакционноспособны - под действием воды они разлагаются, выделяя HF. Эти процессы сопровождают частичное восстановление фторированного фуллерена. [6]
![]() |
Кривые перегонки. [7] |
Оптимальная температура фторирования гептана 350 - 400, при этой температуре получается всего 5 - 10 % низкокипящих фтору глеродов и почти не образуются не полностью фторированные продукты. При фторировании диметилциклогексана удовлетворитель-20 40 60 80 ные результаты фторирования полу - Перегнана продукта 0 / чаются при 310 - 390, хотя и при такой температуре образуется 10 - 12 % низкокипящих продуктов и небольшое количество не полностью фторированного углеводорода. [8]
Применение парофазного фторирования трехфтористым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350 С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. [9]
Применение парофазного фторирования трехфторкстым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350 С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. [10]
Общая картина процесса чрезвычайно сложна. Фторированные и частично фторированные продукты образуются в результате фрагментации, циклизации, полимеризации, а также простого фторирования. Подобное же положение наблюдается и при двух других методах фторирования - при фторировании элементарным фтором713 или с помощью высших фторидов многовалентных металлов72, хотя в последнем случае оно выражено не так резко. [11]
Общая картина процесса чрезвычайно сложна. Фторированные и частично фторированные продукты образуются в результате фрагментации, циклизации, полимеризации, а также простого фторирования. Подобное же положение наблюдается и при двух других методах фторирования - при фторировании элементарным фтором71а или с помощью высших фторидов многовалентных металлов72, хотя в последнем случае оно выражено не так резко. [12]
Изучение влияния силоксановых жидкостей на изолирующие и прокладочные материалы; используемые в турбинах и генераторах, показало, что большинство эластичных и пластиковых материалов набухает в их среде. Наибольшей стабильностью к полисилоксанам обладают неопреновые и хлорированные каучуки, а также фторированные продукты. Полиэтиленовые покрытия нестойки и быстро разрушаются в среде полисилоксановых жидкостей. Последние не вызывают коррозии черных и цветных металлов, а также их сплавов. [13]
Реакции ряда динитрилов с фтором осложняются циклизацией продуктов взаимодействия. Из малононитрила и фтора при 250 С в реакторе с медной насадкой получены фторированные продукты расщепления углеродного скелета ( C2F5NF2, CF3NF2, C2F6 и др.), перфторпропан, перфторпиразолидин, а также перфторпропил-амин и перфтор-1 3-диаминопропан. [14]
Они установили, что при взаимодействии SbF3 и AsF3 с HSiCl3 единственным продуктом реакции является SiF4, в то время как при использовании SnF4 и TiF4 образуются и частично фторированные продукты. Таким образом было показано, что реакция Свартса вполне применима к кремнийорганическим соединениям. [15]