Cтраница 4
В отличие от межфазной поликонденсации высокомолекулярные продукты получаются только при достаточно большой глубине реакции. Метод поликонденсации в эмульсии целесообразно применять тогда, когда оба мономера нерастворимы в воде и хлор-ангидрид очень легко гидролизуется. [46]
Однако только недавно были получены прочные высокомолекулярные продукты. [47]
![]() |
Выход смолы из торфа в процентах на сухую. [48] |
Приведенные данные показывают, что уже образовавшиеся высокомолекулярные продукты термолиза, продолжая некоторое время оставаться в реакционной зоне при повышенных температурах, разлагаются с выделением вторичных низкомолекулярных продуктов термолиза. При высоких температурах процесса, когда вторичные реакции разложения высокомолекулярных продуктов термолиза протекают достаточно интенсивно, количество этих продуктов, фиксируемое в улавливающей системе, резко уменьшается; это явление могло бы и не наблюдаться при очень быстром выводе летучих из зоны термолиза. По-видимому, в основном этим обстоятельством объясняется различие в составе продуктов термолиза, получаемых при так называемом высокоскоростном нагреве, по сравнению с квазистатическими выходами. [49]
Фенилмагнийбромид инициирует полимеризацию формальдегида; образующиеся высокомолекулярные продукты находят такое же применение, как и полиэфиры. Пары формальдегида поступают в реактор, содержащий гептан и фенилмагнийбромид83, при температуре 11 - 34 С. [50]
Хотя при эмульсионной полимеризации обычно получаются высокомолекулярные продукты, в присутствии агентов передачи цепи, например меркаптанов 83 или галогенсодержащих соединений 156 239, могут быть получены сополимеры с небольшим молекулярным весом. Поэтому, а также вследствие легкости сополимеризации акриловых эфиров друг с другом можно получить продукты с любой желаемой Гс и минимальной температурой пленкообразования. [51]
Соединения, легко полимеризующиеся, дают высокомолекулярные продукты, трудно полимеризующиеся соединения образуют полимеры с короткой цепью. Реакционная способность мономера зависит от характера групп, введенных в молекулу мономера. Например, бромистый винил полимеризуется легче, чем хлористый винил, а йодистый винил полимеризуется легче, чем оба эти соединения. Усиливает полимеризацию и введение фенильной группы; алкильные группы уменьшают полимериза-ционную способность. [52]