Cтраница 3
Наконец следует отметить, что при галоидировании угля, очевидно, происходит реакция конденсации с выделением гало-идоводорода. Эта реакция протекает при температурах ниже тех, при которых выделяются летучие вещества и уголь переходит в пластическое состояние, в результате чего образуются нелетучие и неплавкие продукты и уголь теряет коксуемость. [31]
Алкенилзамещенные ароматические диоксисоедине-ния, например аллилгидрохинон или 3 3 -диаллил - 4 4 -диоксидифенил, могут быть получены кляйзеновской перегруппировкой соответствующих простых аллиловых эфиров так же, как и соединения типа 2 2-ди - ( 4-окси - 3-аллилфенил) - пропана ( IV) или конденсацией р-алкенил-замещенных ароматических диоксисоединений с кетонами или альдегидами. Гомополикарбонаты или смешанные поликарбонаты, содержащие звенья таких р-алкенил-замещенных ароматических диоксисоединений, представляют собой термопластичные растворимые полиэфиры, которые при нагревании в виде тонких пленок на воздухе сшиваются и превращаются в нерастворимые и неплавкие продукты; сшивание протекает особенно быстро в присутствии ускорителей высыхания, например нафтената кобальта. [32]
Термопластичные, сохраняющие плавкость и растворимость при длительном хранении, а также при нагревании до температуры 200 - 250 С. Эту группу смол в технике называют новолачными смолами. Они могут превращаться в неплавкие продукты после дополнительной обработки формальдегидом или гексаметилентетрамином. [33]
Новолачные смолы получают конденсацией альдегидов с избытком фенола в присутствии кислых катализаторов. Эти смолы сохраняют плавкость и растворимость при длительном хранении, а также при нагревании до 200 - 250 С. Они могут превращаться в неплавкие продукты после дополнительной обработки формальдегидом или гексаметилентетрамином. [34]
Реакциями сшивания ( структурирования) называются реакции образования поперечных ( мостиковых) химических связей между макромолекулами, приводящие к получению полимеров сетчатого, пространственного строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс - отверждением. Такие реакции могут протекать при нагревании или при действии ионизирующих излучений. [35]
Реакциями сшивания ( структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между макромолеку - л ими, приводящие к получению полимеров сетчатого строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсзции обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс - отверждением. Такие реакции могут протекать при нагре-ваггии или При действии ионизирующих излучений. [36]
Реакциями сшивания называются реакции образования поперечных химических связей между макромолекулами, приводящие к получению полимеров пространственного строения. Эти реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей является большей частью нежелательным процессом, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, извлечение которых из реактора очень затруднено. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс - отверждением. [37]
При этом не выделяются какие-либо побочные продукты. Увеличение времени реакции повышает выход полимера и его среднюю молекулярную массу. При полимеризации непредельных соединений при определенном воздействии двойные связи в молекулах раскрываются и за счет образующихся свободных валентностей большое число молекул мономера соединяется друг с другом. При полимеризации циклических соединений свободные валентности образуются за счет разрыва цикла. Широко применяется и реакция совместной полимеризации ( сополиме-ризации) двух или большего числа мономеров, которая позволяет получать материалы с новыми разнообразными свойствами, в том числе даже нерастворимые, неплавкие продукты. При совместной полимеризации бутадиена и стирола образуется бутадиенстироль-ный каучук, отличающийся по своим свойствам от обычного бутадиенового синтетического каучука. [38]
Смолы одного вида, называемые новолаками или новолачными смолами, растворимы в некоторых растворителях и обратимо размягчаются при нагревании. Смолы другого вида, называемые резолами или резальными смолами, при нагревании отвердевают необратимо. Такое отвердевание принято рассматривать проходящим через три стадии. В начальном состоянии-резола ( стадия А) материал представляет собой по существу нестабильное промежуточное соединение, в котором смола состоит из сравнительно коротких молекул и обладает еще растворимостью и плавкостью. Этот полимер тоже обладает способностью к дальнейшей конденсации, но состоит из более длинных цепей, хотя еще мало связанных между собой. Он характеризуется обычно ограниченной способностью к набуханию в растворителях и значительным уменьшением плавкости. При дальнейшем нагревании конденсация продолжает развиваться, между цепями образуются связи и получаются нерастворимые и неплавкие продукты, называемые резитами ( стадия С), которые уже не размягчаются при повторном нагревании. [39]