Cтраница 2
Полученные данные показывают, что жидкий диацетилен легко разлагается со взрывом как от механического, так и от теплового импульса. С увеличением продолжительности полимеризации склонность продуктов полимеризации жидкого диацетилена к взрывному разложению уменьшается, и после 20 суток они становятся невзрывчатыми. При непродолжительном пребывании на воздухе эти продукты гановятся очень взрывоопасными, вероятно, вследствие образования перекисей. При увеличении продолжительности полимеризации ( свыше 45 суток) и последующем контакте полимеров с воздухом они остаются невзрывоопасными, но легко вспыхивают при поджигании их на воздухе открытым пламенем. [16]
При обстоятельном изучении взрывных свойств жидкого диацетилена и его растворов ( Мошкович, Муший, Гринберг и Стри-жевский [48, 51, 406]) было установлено, что жидкий диацетилен легко взрывает при поджигании высоковольтным разрядом или путем переплавления проволоки электрическим током при температурах от - 20 до 20 С. Падение груза весом 1 кг с высоты 0 5 - 0 9 м на ампулу с жидким диацетиленом, а также падение такой ампулы на каменный пол с высоты около 1 м всегда сопровождается взрывом. [17]
Изучение условий хранения и полимеризации жидкого диацетилена имеет особенно важное значение для химиков-синтетиков, использующих диацетилен в качестве исходного вещества чаще всего в жидком виде или в растворах. Жидкий диацетилен при хранении в стеклянных ампулах при 20 - 25 С заметно желтеет уже через 1 - 1 5 часа. Особенностью продуктов полимеризации жидкого диацетилена является то, что способность к взрывному распаду у них зависит от возраста полимера и не зависит от его количества. Продукты, выдержанные в условиях полимеризации в течение 15 - 20 суток, разлагаются со взрывом при ударе на копре с высоты 1 м или от действия электрической искры. На более старые полимеры ( полимеризация свыше 3 месяцев) пребывание на воздухе не оказывает подобного влияния. Авторы объясняют это тем, что более молодые продукты полимеризации сохраняют некоторую химическую активность и за счет имеющихся в их молекулах ненасыщенных или непрочных связей они взаимодействуют с кислородом воздуха, образуя перекисные соединения. При дальнейшем старении полимера завершается процесс сшивания молекул промежуточных соединений, что приводит к упрочнению продукта. [18]
Опытами в ампулах установлено, что жидкий диацетилен приобретает заметную желтоватую окраску при выдерживании его в течение 1 - 1 5 часа при температуре 20 - - 25 С. В течение суток жидкий диацетилен превращается в непрозрачную слегка вязкую жидкость черного цвета. При дальнейшем хранении вязкость жидкости постепенно увеличивается и на стенках ампулы осаждаются твердые продукты темного цвета. После 8 - 10 суток происходит практически полное превращение жидкого диацетилена з черную твердую пористую массу. Сразу после вскрытия ампулы твердые продукты полимеризации жидкого диацетилена удается осторожно разламывать и даже растирать до порошкообразного состояния. Однако, находясь на воздухе в течение 10 - 15 минут, полимер становится очень чувствительным к механическим и тепловым воздействиям. От малейшего прикосновения, а иногда и самопроизвольно он взрывается с сильным звуковым эффектом п выделением большого количества сажи. После предварительного кратковременного хранения на воздухе твердые продукты полимеризации жидкого диацетилена вспыхивают и ( в больших количествах) взрываются при легком трении даже под водой. По-видимому, повышение чувствительности к тепловым и механическим воздействиям полимера после хранения его на воздухе связано с образованием перекисных соединений. [19]
Из полученных данных следует, что жидкий диацетилен крайне чувствителен к удару. Была также проведена серия опытов по инициированию взрывного распада жидкого диацетилена искрой высоковольтного индуктора ИВ-100. В интервале температур от - 20 до 20 С жидкий диацетилен взрывается от первой искры. Взрыв сопровождается яркой вспышкой с сильным звуковым эффектом. [20]
Запрещается брать в руки ловушки с жидким диацетиленом. Для этой цели следует применять держатели специального устройства. [21]
Однако добавки указанных веществ заметным образом снижают взрывоопасность полимера жидкого диацетилена. [22]
При работе с диацетиленом надо иметь в виду, что жидкий диацетилен разлагается со взрывом под влиянием электрической искры при - 20 С и выше. [23]
Из данных таблицы 2 следует, что при длительной полимеризации жидкого диацетилена взрывоопасность образующихся продуктов понижается. [24]
Продукты полимеризации газообразного диацетилена не взрывчаты, в то время как продукты полимеризации жидкого диацетилена - взрывоопасные вещества. [25]
При обстоятельном изучении взрывных свойств жидкого диацетилена и его растворов ( Мошкович, Муший, Гринберг и Стри-жевский [48, 51, 406]) было установлено, что жидкий диацетилен легко взрывает при поджигании высоковольтным разрядом или путем переплавления проволоки электрическим током при температурах от - 20 до 20 С. Падение груза весом 1 кг с высоты 0 5 - 0 9 м на ампулу с жидким диацетиленом, а также падение такой ампулы на каменный пол с высоты около 1 м всегда сопровождается взрывом. [26]
Жидкий диацетилен сильно взрывается ( при полном отсутствии кислорода) при инициировании искрой или ударе. [27]
Изучение условий хранения и полимеризации жидкого диацетилена имеет особенно важное значение для химиков-синтетиков, использующих диацетилен в качестве исходного вещества чаще всего в жидком виде или в растворах. Жидкий диацетилен при хранении в стеклянных ампулах при 20 - 25 С заметно желтеет уже через 1 - 1 5 часа. Особенностью продуктов полимеризации жидкого диацетилена является то, что способность к взрывному распаду у них зависит от возраста полимера и не зависит от его количества. Продукты, выдержанные в условиях полимеризации в течение 15 - 20 суток, разлагаются со взрывом при ударе на копре с высоты 1 м или от действия электрической искры. На более старые полимеры ( полимеризация свыше 3 месяцев) пребывание на воздухе не оказывает подобного влияния. Авторы объясняют это тем, что более молодые продукты полимеризации сохраняют некоторую химическую активность и за счет имеющихся в их молекулах ненасыщенных или непрочных связей они взаимодействуют с кислородом воздуха, образуя перекисные соединения. При дальнейшем старении полимера завершается процесс сшивания молекул промежуточных соединений, что приводит к упрочнению продукта. [28]
Процесс взрывного распада диацетилена может быть флегматизирован добавками бутана. Жидкий диацетилен, смешанный с бутаном в отношении 1: 1, может быть нагрет до 220 С без последующего взрыва. Давление паров при этом достигает 160 ат, тогда как в отсутствие бутана диацетилен взрывается уже при 60 С и давлении 6 5 ат. Стабилизация жидкого диацетилена производится путем добавления равного по весу количества метилового или этилового спиртов. [29]
Изучение условий хранения и полимеризации жидкого диацетилена имеет особенно важное значение для химиков-синтетиков, использующих диацетилен в качестве исходного вещества чаще всего в жидком виде или в растворах. Жидкий диацетилен при хранении в стеклянных ампулах при 20 - 25 С заметно желтеет уже через 1 - 1 5 часа. Особенностью продуктов полимеризации жидкого диацетилена является то, что способность к взрывному распаду у них зависит от возраста полимера и не зависит от его количества. Продукты, выдержанные в условиях полимеризации в течение 15 - 20 суток, разлагаются со взрывом при ударе на копре с высоты 1 м или от действия электрической искры. На более старые полимеры ( полимеризация свыше 3 месяцев) пребывание на воздухе не оказывает подобного влияния. Авторы объясняют это тем, что более молодые продукты полимеризации сохраняют некоторую химическую активность и за счет имеющихся в их молекулах ненасыщенных или непрочных связей они взаимодействуют с кислородом воздуха, образуя перекисные соединения. При дальнейшем старении полимера завершается процесс сшивания молекул промежуточных соединений, что приводит к упрочнению продукта. [30]