Cтраница 1
Подходящее производное следует выбирать среди веществ, перечисленных в гл. Следует заметить, что имеется много производных, пригодных для идентификации, однако возможность получения с их помощью информации о структуре исходных соединений не очень велика. [1]
Природное вещество превращают в подходящее производное, которое благодаря асимметрии групп, участвующих в его образовании, может далее участвовать в химической реакции с сохранением асимметрических центров, причем направление реакции зависит от абсолютной конфигурации исходной молекулы. Этот подход достаточно общий и все чаще используется сейчас. [2]
В методе ПМР определяемое соединение также часто переводят в подходящее производное. Эти приемы позволяют повысить избирательность определения ( за счет химической реакции и вследствие влияния особенностей структуры соединения на параметры сигнала вводимой группы), часто и его чувствительность. [3]
Удельную радиоактивность данного радиореагента определяют тем же методом после образования подходящего производного. В работе [97] не указаны способы количественного превращения в производное и удаления избытка реагента, однако вряд ли эти операции доставят какие-либо затруднения. [4]
Обычно возможен синтез нескольких производных определенного моносахарида, содержащих один и тот же свободный гидроксил. При выборе наиболее подходящего производного необходимо руководствоваться не только соображениями удобства синтеза и пригодности применяемых защищающих групп. Не менее существенно, что реакционная способность гидроксильнои группы в условиях гликозилирования весьма сильно зависит от способа защиты остальных гидроксилов, что определяет конформацию молекулы в целом, хотя закономерности такого влияния еще далеко не всегда ясны. [5]
Если и спирт, и карбонильное соединение растворимы в воде, то смесь после гидролиза нейтрализуют по лакмусу и делят на две части. Одну часть используют для характеристики альдегида или кетона путем получения подходящего производного. Полученный спирт идентифицируют одним из методов, описанных в разд. [6]
Методика пригодна для полумикросинтезов ( магнитная мешалка. Ее можно использовать для аналитической характеристики вторичных спиртов; при этом неочищенный кетон переводят в подходящее производное. [7]
Затем выливают реакционную смесь в 20 мл воды, доводят до слабощелочной реакции при помощи раствора едкого натра и нзвле-жают эфиром непрореактировавшнй эфир фенола н, возможно, присутствующий еще алкилбромид. После подкнслеиня разбавленной серной кислотой извлекают эфиром фенол и идентифицируют его в виде подходящего производного ( разд. [8]
Затем выливают все в 20 мл воды, доводят раствором едкого натра до слабощелочной реакции и извлекают эфиром непрореагировавший эфир фенола и возможно присутствующий еще бромистый алкил. После подкис-ления разбавленной серной кислотой извлекают эфиром фенол и идентифицируют его в виде подходящего производного ( см. гл. [9]
Затем выливают реакционную смесь в 20 мл воды, доводя до слабощелочной реакции при помощи едкого натра и извлекают эфиром непрореагировавший эфир фенола и, возможно, присутствующий еще алкилбромид. После подкисления разбавленной серной кислотой извлекают эфиром фенол и идентифицируют его в виде подходящего производного ( разд. [10]
Затем выливают все в 20 мл воды, доводят раствором едкого натра до слабощелочной реакции и извлекают эфиром непрореагировавший эфир фенола и возможно присутствующий еще бромистый алкил. После подкис-ления разбавленной серной кислотой извлекают эфиром фенол и идентифицируют его в виде подходящего производного ( см. гл. [11]
При выполнении этого условия нет необходимости знать вес ацетилирован-ной части пробы и не играют большой роли механические потери в процессе удаления избытка ангидрида. Данный метод особенно удобен при определении гидроксильных групп в полимерах с малым содержанием этих групп. Очистку продукта ацетилирования следует проводить очень осторожно, чтобы не улетучились низкомолекулярные производные. Удельную радиоактивность ангидрида определяют либо непосредственно [116], либо путем превращения его в подходящее производное, такое, как М - ацетил-я-толуидин [119] или ацетанилид. [12]
При выполнении этого условия нет необходимости знать вес ацетилирован-ной части пробы и не играют большой роли механические потери в процессе удаления избытка ангидрида. Данный метод особенно удобен при определении гидроксильных групп в полимерах с малым содержанием этих групп. Очистку продукта ацетилирования следует проводить очень осторожно, чтобы не улетучились низкомолекулярные производные. Удельную радиоактивность ангидрида определяют либо непосредственно [116], либо путем превращения его в подходящее производное, такое, как N-ацетил-и - толуидин [119] или ацетанилид. [13]
При выполнении этого условия нет необходимости знать вес ацетилирован-ной части пробы и не играют большой роли механические потери в процессе удаления избытка ангидрида. Данный метод особенно удобен при определении гидроксильных групп в полимерах с малым содержанием этих групп. Очистку продукта ацетилирования следует проводить очень осторожно, чтобы не улетучились низкомолекулярные производные. Удельную радиоактивность ангидрида определяют либо непосредственно [116], либо путем превращения его в подходящее производное, такое, как N-ацетил-п - толуидин [119] или ацетанилид. [14]
Многие даже чистые соединения невозможно количественно определить методом ГХ из-за их термической нестабильности, недостаточной летучести или высокой полярности. Наличие полярных функциональных групп приводит к расширению фронтов хромато-графических пиков или к необратимой адсорбции соответствующих соединений на многих хроматографических носителях; они также понижают летучесть соединений и их термостойкость. Однако соединения с полярными группами легко превратить в гораздо менее полярные производные, и этот способ широко применяется для преодоления трудностей, возникающих при их анализе. Многие соединения, которые, как считалось ранее, невозможно анализировать методом ГХ, теперь без труда определяют в форме производных. Более того, образование подходящего производного является ключом к анализу многих функциональных групп. [15]