Cтраница 1
N-Ацетильное производное разлагается при 170 С; триацетильное производное - выше 200 С. [1]
В противоположность окислению изатина, окисление его N-ацетильного производного хромовой кислотой непосредственно дает замещенную аминокислоту-о-ацетаминобензойную кислоту. [2]
В противоположность окислению изатина, окисление его N-ацетильного производного хромовой кислотой непосредственно дает замещенную аминокислоту - о-ацетаминобензойную кислоту. [3]
Однако Ротенбург [26] при ацилировании 4-фенилфталазона уксусным ангидридом получил N-ацетильное производное, которое при нагревании разлагается на гидразин и о-бензоилбензойную кислоту. [4]
По аналогии с поведением ацетанилида следует ожидать, что бромирование N-ацетильного производного антраниловой кислоты приведет к образованию 2-ацетил-амино - 5-бромбензойной кислоты. [5]
По аналогии с поведением ацетанилида следует ожидать, что бромирование N-ацетильного производного антраниловой кислоты приведет к образованию 2-ацетиламино - 5-бромбензойной кислоты. [6]
Как было указано в задании, аспарагин вводится в реакцию в виде N-ацетильного производного. [7]
Однако изучение этой реакции показало [108], что вместо ожидаемого S-ацетильного производного получается N-ацетильное производное р-меркаптоэтиламина, которое ведет себя как обычный тиол и окисляется на воздухе в соответствующий дисульфид. [8]
Этот факт интересен, так как аммодендрин является крайне редко встречающимся в природе случаем N-ацетильного производного. В самом деле, кроме ациклического колхицина, нам неизвестен ни один алкалоид установленного строения, который заключал бы такую группировку. [9]
Лминофеноксазон - З выделен как плесневый метаболит и назван квестиомицином А; найдено и его N-ацетильное производное. Ряд ферментов из растений, тканей млекопитающих и плесени вида Streptomyces катализируют образование квестиомицина А при окислении о-аминофенола. [10]
Реакция проходит благодаря электронным влияниям заместителя у азота, что подтверждается стабильностью в применяемых условиях N-ацетильного производного. [11]
Амино-2 - дезокси - /) - глюкоза ( 148) ( глюкозамин) является наиболее доступным аминосахаром и часто входит в виде N-ацетильного производного ( 149) в состав полисахаридов и гликопро-теинов. О-манноза и - D-талоза также встречаются в гликопротеинах, но в меньших количествах. Аминосахара [140] редко встречаются в свободном состоянии или в виде простых производных, но почти всегда являются компонентами полисахаридов, олигосахаридов или глико-зидов. Лг - нитрозокарбамоил) - О-глюкозамин ( 150) ( стреп-тозотицин) - антибиотики, продуцируемые некоторыми штаммами Streptomyces. В первом из них аминогруппа включена в образование цикла с альдегидной группой, что приводит к пиперидиновой структуре. [12]
Более длительное нагревание реакционной смеси или использование высококипящих растворителей ( толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам N-ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в З - циан-4 - ( 8 8-диметилвинил) - 6 6-диметил - Д3 - дегидропипери-дон-2. Экзоциклическое положение двойной связи в соединении II позволило легко и избирательно восстановить ее в присутствии палладия на носителе в нейтральной среде. Гидрирование с никелевым катализатором, а также в кислой среде с платиной или с палладием сопровождается восстановлением нитрильной группы. Гидролиз в III нит-чильной и сложноэфирной групп, а также частичное де-карбоксилирование образующейся замещенной малоновой кислоты удается осуществить в одну операцию при кипячении 10 ч с 20 % соляной кислотой. Дальнейшая этери-фикация лучше проходит в присутствии серной кислоты, чем со спиртовым раствором хлороводорода. При восстановлении IV алюмогидридом лития в связи с бурным течением процесса в эфире, особенно на операции разложения литиевоалюминиевого комплекса водой, возникла необходимость осуществления реакции в бензоле с добавкой эфира. [13]
Более длительное нагревание реакционной смеси или использование высококипящих растворителей ( толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам М - ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в З - циан-4 - ( В р-диметилвинил) - 6 6-диметил - Д3 - дегидропипери-дон-2. Экзоциклическое положение двойной связи в соединении II позволило легко и избирательно восстановить ее в присутствии палладия на носителе в нейтральной среде. Гидрирование с никелевым катализатором, а также в кислой среде с платиной или с палладием сопровождается восстановлением нитрильной группы. Гидролиз в III нит-чильной и сложноэфирной групп, а также частичное де-карбоксилирование образующейся замещенной малоновой кислоты удается осуществить в одну операцию при кипя-че. Дальнейшая этери-фикация лучше проходит в присутствии серной кислоты, чем со спиртовым раствором хлороводорода. При восстановлении IV алюмогидридом лития в связи с бурным течением процесса в эфире, особенно на операции разложения литиевоалюминиевого комплекса водой, возникла необходимость осуществления реакции в бензоле с добавкой эфира. [14]
Последний может быть получен и при обработке диметилацеталя метилстрептобиозаминида ( 36) раствором НС1 в EtSH, что указывает на большую близость обоих веществ. При ацетилировании меркап-таля ( 37) Ас20 в среде МеОН получается N-ацетильное производное; если Же ацетилирование проводить в пиридине, то образуется смесь ано-мерных тетраацетильных производных ( 38), которые могут быть разделены хроматографически. [15]