Cтраница 2
Это соединение может быть получено и при обработке хлоргидрата диметилацеталя метилстрептобиозаминида ( 232) раствором хлористого водорода в этилмеркаптане, что указывает на большую близость этих двух веществ. При ацетилировании диэтилмеркапталя ( 233) уксусным ангидридом в присутствии метилового спирта получается его N-ацетильное производное. Если же ацетилирование проводить в среде пиридина, то образуется тетраацетильное производное ( 234), представляющее собой смесь двух аномерных форм, которые могут быть разделены методом хроматографической адсорбции. [16]
Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный на наблюдении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю содержащуюся в растворе 2-нафтол - 6-сульфокислоту ( кислоту Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол - 3 6-дисульфокис-лоту ( кислоту R), то 2-нафтол - 6 8-дисульфокислота ( кислота G) и 2-нафтол - 8-сульфокислота остаются в растворе. Не удалось приготовить солей нафтионовой кислоты ( 1-аминонафталин - 4-сульфокислоты), но получены соли ее N-ацетильного производного. [17]
Гликопротеины. а - N-гликозидная связь N-ацетилглюкозамина с аспарагиновым остатком белка. б - О-гликозидная связь N-ацетилглюкозамина с сериновым остатком белка. [18] |
Гликопротеины имеют относительно короткие олигосахарид-ные цепи, содержащие от 4 до 15 углеводных остатков. В них найдены следующие углеводы: D-галактоза, в-манноза, D-ГЛЮКО-замин, D-ГЛЮКОЗЗ ( редко), D-галактозамин ( всегда в виде N-ацетильного производного), ь-фукоза и N-ацетилнейраминовая кислота. По аналогии с белками, первичные структуры которых строятся из 20 наиболее распространенных аминокислот, можно составить практически неограниченное число олигосахарндных структур с линейными или разветвленными цепями. [19]
Изучены кривые ДОВ стероидных пиразолов CXXXVIII - CXLIII. N-Ацетильное производное ( CXXXIX) также проявляет эффект Коттона в области 260 ммк. [20]
При 5 - 10 С к раствору 250 г тиоуксусноа кислоты в 1700 мл абсолютного метилового спирта по каплям добавляют 142 г атиленимина и затем Ьипятят с обратным холодильником в течение АО мин. Продукт выделяют фракционированием в вакууме, причем вначале перегоняется небольшое количество S-ацетилцпстеашша, который кристаллизуется в приемнике. Далее перегоняется N-ацетильное производное в виде бесцветного масла. [21]
Метил анилин ( N-метиламинобензол) и М М - диметил анилин ( М - диметиламинобензол) получают из метанола и анилина при 230 С в присутствии серной кислоты. Поскольку температуры кипения этих веществ очень близки, их разделение с помощью фракционированной перегонки оказывается невозможным. Поэтому N-метиланилин переводят в N-ацетильное производное и отгоняют М М - диметиланилин. Оба соединения используются в производстве красителей. [22]
Реакция а-аминокислот с ангидридами или хлорангидридами простых кислот приводит к N-ацильным производным, однако оптически активные продукты образуются лишь в очень мягких условиях. Например, бензоилирование по Шоттену - Бауману сопровождается некоторой рацемизацией, а кипячение с уксусным ангидридом и последующий гидролиз рацемического N-ацетилпро-изводного - хороший общий метод рацемизации а-аминокислот. Это является следствием дальнейшей реакции N-ацетильного производного, приводящей к образованию смешанного ангидрида, с последующей его циклизацией в оксазолон, который быстрее раце-мизируется, чем происходит раскрытие цикла. [23]
В его спектре ПМР имеются сигналы трех групп СН3 ( причем две из них имеют одинаковые химические сдвиги), группы NH и протона у двойной углерод - углеродной связи. При пиролизе А превращается в 2 4-диметилхинолин. При действии уксусного ангидрида А дает N-ацетильное производное, которое можно окислить до о-ацетаминоацетофенона. [24]
Гидрируют в течение 1 5 ч, после чего содержимое колбы фильтруют на складчатом фильтре, осадок промывают спиртом на фильтре, не допуская его высыхания. Продукт легко окисляется на воздухе, поэтому выделяется и хранится обычно в виде солей или N-ацетильного производного. [25]
Для разделения различных нафтолсульфокислот предложен метод [33], основанный На наблю - дении, что если к раствору смеси нафтолсульфокислот добавить, ароматический амин в достаточном количестве, чтобы осадить всю. Шеффера) и могущую присутствовать 2-нафтол - 3 6-дисульфокнс-лоту ( кислоту R), то 2-нафтол - 6 8-дисульфокислота ( кислота G) и; 2-нафтол - 8-сульфокислота остаются в растворе. Не удалось приготовить, солей нафтионовой кислоты ( 1-аминонафталин - 4 - сульфокислоть1) к но получены соли ее N-ацетильного производного. [26]
Формиль-ные производные аминов могут быть получены действием муравьиной кислоты в более мягких условиях. Ацетилирование амина можно осуществить также обработкой уксусным ангидридом в водном растворе; по-видимому, амин значительно легче реагирует с ангидридом, чем вода, так как в противном случае разбавление водой должно было бы благоприятствовать гидролизу. Легко образующаяся амидная связь в ациламине значительно более устойчива по отношению к гидролизу, чем эфирная связь, и, следовательно, N-ацетильное производное эфира аминокислоты путем частичного гидролиза можно легко превратить в N-ацетиламинокислоту. [27]
В тропических лесах Азии и Австралии произрастает древовидное растение из рода Strychnos, называемое чилибухой или рвотным орехом и имеющее научное название Strychnos nux-vomica. Это дерево продуцирует алкалоиды стрихнин 6.543 и бруцин 6.544, концентрирующиеся, главным образом, в его плодах. Биогенетические предшественники стрихнина были найдены среди метаболитов других видов Strychnos. N-Ацетильное производное 6.547 альдегида Виланда-Гумлиха называется диаболином. Образование молекулы стрихнина 6.543 происходит в результате реакции циклодегидратации, в которой участвуют метильная группа ацетильного остатка и полуацеталь-ный гидроксил. [28]
Ряд аминокислот ( фенилаланин, валин, изолей-цин, лейцин, норлейцин, метионин) Ингерсолл с сотрудниками расщепили через N-ацетильные производные. Характерной особенностью этих работ является то, что для образования диасте-реомерных солей применяли не алкалоиды, а асимметрические оптически активные основания: ( - ) - фенхиламин и ( - ) - а - фенил - этиламин. Описано также расщепление n - нитрофенилаланина через его N-ацетильное производное при помощи бруцина. [29]
ПФК, однако в обоих случаях не были выделены ожидаемые продукты перегруппировки ацетильной группы. В присутствии H2SO4 была выделена смесь N-метнламнда 4-ннтрофуроксан - З - карбоновой кислоты н 5-метнл - 1 - ( 4-ннтрофуроксанил - 3) тетразола с небольшими выходами, а в ПФК - только амид. Тем не менее образование тетразола свидетельствует о том, что миграция фуроксаннльного фрагмента в этом случае имеет место. Низкие же выходы продуктов реакции указывают на то, что возможные продукты основного направления реакции - амнноннтрофуроксан ( или его N-ацетильное производное) - нестабильны в условиях проведения процесса. [30]