Cтраница 2
Восстановление мускона по Клемменсену приводит к оптически активному углеводороду, который, как было показано с помощью встречного синтеза, является метилцикло-пентадеканом. Мускоп не рацемизуется при действии сильных кислот или сильных оснований, но образует бензилиденовое производное ( СНС6Н5) при действии бензальдегида и метилата натрия. [16]
При смешении равных объемов растворов азометина и амина ( в соответствующем растворителе) наблюдалось появление неустойчивой оранжево-желтой окраски, переходившей через несколько секунд в бледножелтую, характерную для растворов я-нитроанилина. Через 1 - 2 минуты из раствора начинали выпадать кристаллы этого амина, вытесненного из его бензилиденового производного я-анизидином. [17]
Эфиры а-аминокислот, а из них и сами аминокислоты, могут быть получены из легкодоступных эфиров глицина. Для этой цели последние ( обычно этиловый эфир) сначала обрабатывают бензальдегидом. Полученное бензилиденовое производное ( такие соединения обычно называют основаниями Шиффа - см. разд. [18]
Соотношение обоих продуктов реакции изменяется в зависимости от природы применяемых амина, альдегида и растворителя. Согласно Борше, при применении в качестве растворителя эфира главным продуктом является пирролидин, в то время как спирт и уксусная кислота благоприятствуют образованию хинолина. В случае о-аминобензолмышьяковой кислоты получалось бензилиденовое производное, однако это соединение не реагирует с пировиноградной кислотой. [19]
Соотношение обоих продуктов реакции изменяется в зависимости от природы применяемых амина, альдегида и растворителя. Согласно Борше, при применении в качестве растворителя эфира главным продуктом является пирролидин, в то время как спирт и уксусная кислота благоприятствуют образованию хинолина. В случае о-аминобензолмышьяковой кислоты получалось бензилиденовое производное, однако это соединение не реагирует с пировиноградной ( кислотой. [20]
Изомерные диметокеилированные антраниловые кислоты ( III и IV) были превращены сначала в соответствующие эфиры. Аминовератровая кислота ( III) легко и с хорошим выходом образует в этих условиях метиловый эфир димето-ксиантраниловой кислоты, изомерная же кислота - 6-амино - 2 3-димето-ксибензойная кислота ( IV) - в этих условиях совсем не метилируется. Получение эфира этого соединения проходит, однако, очень легко, если метилировать не свободную кислоту, а ее бензилиденовое производное ( V), которое образуется при конденсации кислоты с бензальдегидом. [21]