Формильное производное

Cтраница 2

Некоторые аминокислоты и их производные. [16]

Удаление бензоильной группы кислотным гидролизом сопровождается частичной рацемизацией отметим, что атом водорода у асимметрического атома углерода активирован соседней карбонильной группой, ср. Рацемизации можно избежать, подвергая расщеплению формильное производное ( рис. 4 - 24), так как отщепление формильной группы протекает в очень мягких условиях и не вызывает рацемизации оптически активного продукта. [17]

Известен только один пример [29] успешно проведенной циклизации формильного производного: превращение 2-формамидо - 4 5 3, 4 -тетраметоксидифенила ( XXX) в 2 3 6 7-тетраметоксифенантридин ( XXXI), однако выход соединения XXXI незначителен, несмотря на присутствие активирующих метоксильных групп. [18]

Легко видеть, что получением соединения ( I) принципиально решен вопрос о введении гидроксильной группы в положение 6 частично гидрированного бензофенантридинового ядра, что позволяет осуществить в дальнейшем полный синтез самого хелидонина. Однако низкие выходы на стадиях восстановительного формилирования оксима 3 3-дикарбэтокси - 2-фенил - 1-тетралона ( III) и циклизации соответствующего формильного производного ( IV) сильно затрудняют работу по превращению дикарбэто-ксильной группировки в гидроксильную группу. Поскольку было решено разработать все стадии синтеза хелидонина первоначально на модельных соединениях, лишенных метилендиоксигрупп, мы сочли возможным заменить формальное производное ( IV) ацетильным ( V), что должно было существенно улучшить выходы хотя бы на стадии замыкания изохиноли-нового кольца. [19]

Последняя и является главным промежуточным продуктом на пути к пуриновым алкалоидам. Если исходить из алкилмочевины или прометилировать промежуточные продукты - 4-иминобарбитуровую кислоту ( XIX), 4 5-диаминоурацил ( XXI) или формильное производное ( XXII), то получаются соответствующие метилксантины. [20]

Дипептид Ipel-D-Dab ( Tos) - Thr - NHNH2 ( В 1 - 2) был синтезирован из гидразида № - карбобензокси - Ку-тозил-о - а, у - Диами-номасляной кислоты ( или из 1-тозил - З - карбобензокси-о-амино-пирролидона - 2) и метилового эфира L-треонина с последующим каталитическим гидрогенолизом, введением остатка изопеларго-новой кислоты и гидразинолизом. В свою очередь эфир три-пептида H-L-Dab ( Cbo) - L-Dab ( Tos) - D-Phe-OMe - HC1 ( В 6 - 8) получен через соответствующее формильное производное ( ср. [21]

Из природных источников, помимо № - формил-5, 6, 7, 8 - тетра-гидрофолиевой кислоты ( см. формулу), выделено также ее М10 - формильное производное, участвующее в качестве кофермента в весьма важных биохимических превращениях. [22]

При других синтезах пуриновых соединений сначала осуществляют построение имидазольного кольца. Для этого динитрил малоновой кислоты при помощи NHs превращают в диамидин, а затем через азосоединение - в формамидомалонамидин, который при нагревании переходит в производное имидазола ( 4-аминоимидазол - 5-карбокс-амидин) Последнее с НСООН образует формильное производное, циклизующееся в аденин. [23]

Затем смесь нагревают при 160 - - 180 3 час. Ото-гнавшееся с водой небольшое количество циклогексанона отделяют, высушивают и снова вводят в реакцию. Нагревание при 180 продолжают еще 3 час. После охлаждения смесь разбавляют двухкратным количеством воды, чтобы растворить непрореагировавшие компоненты реакции, отделяют образовавшееся формильное производное амина и гидролизуют кипячением с 50 мл конц. По окончании гидролиза небольшую примесь непрореагировавшего циклогексанона извлекают два раза бензолом порциями по 40 мл и отбрасывают. Водный слой помещают в колбу для перегонки с водяным паром, добавляют 40 % - ный раствор едкого натра до сильнощелочной реакции и отгоняют с паром циклогексиламин ( прибор 4 в приложении 1), продолжая перегонку до тех пор, пока дистиллат не станет лишь слабощелочным. [24]

Страницы: 1 2