Cтраница 1
Диацилглицерины превращают в эфиры фосфатидной кислоты обработкой фосфорилхлоридом или фенилдихлорфосфатом и последующей реакцией с хлоридом или иодидом холина или соответствующим образом защищенным этаноламином или серином. Защитные группы затем удаляют, часто гидрогенолизом, однако при наличии ненасыщенных ацильных остатков этот метод непригоден. [1]
Известны также да-глицериды ( диацилглицерины) и моноглицериды ( ацилглице-рины), в которых этерифицированы только две ( или соответственно одна) гидроксильные группы глицерина. [2]
Действие ферментов, которые полностью гидролизуют диацилглицерины и моноацилглицерины. [3]
Далее фосфатидная кислота дефосфорилируется с образованием диацилглицерина, к которому присоединяется третья молекула ацил - КоА и образуется триацилглицерин. [4]
По другому пути ( II) через диацилглицерин реакциями с ЦДФ замещением холина, этаноламина и серина образуются соответственно фосфатидилхолин, фосфа-тидилэтаноламин и фосфатидилсерин. [5]
Дайер и Клопфентайн [582] получили хорошее разрешение насыщенных и ненасыщенных диацилглицеринов в виде ТМС-производных с помощью ГЖХ на колонке с 10 % - ным сила-ром - ЮС при постоянной температуре. [6]
Хроматографией на носителях данного типа можно разделить ацетаты диацилглицеринов на индивидуальные соединения, как насыщенные, так и содержащие до 12 двойных связей. Удается достичь разрешения, сходного с описанным выше для свободных ди - и триацилглицеринов. С помощью ТСХ в подобных системах можно фракционировать 1 3-диацилглицерины и их производные. [7]
Гликолипиды представляют собой гликозиды, у которых в роли агликона выступают преимущественно диацилглицерины. [8]
Время удерживания на колонке с кремниевой кислотой свободного холестерина близко к времени удерживания Х-12 - диацилглицеринов, что может приводить к частичному перекрыванию зон, соответствующих этим соединениям. Напротив, сложные эфиры холестерина и триацилглице-рины разделить легко. При хроматографии сложных эфиров долихола на колонке с кремниевой кислотой в работе [108] было применено двухстадийное элюирова-ние - сначала гексаном, затем диэтиловым эфиром ( градиент от 0 до 25 %) в гексане. [9]
Добавляя в систему растворителей для ТСХ триметилборат можно - предотвратить изомеризацию ацилглицеринов [157], Изомеризации моно - и диацилглицеринов на пластинках с си-ликагелем проще всего избежать, если проводить хроматогра-фирование не самих ацилглицеринов, а соответствующих производных. Моно - и диацилглицерины можно перевести в ацетаты или трег-бутилдиметилсилиловые эфиры. Ацетаты, моно - и диацилглицеринов по хроматографическим свойствам сходны с триацилглицеринами, содержащими остатки коротко-цепочечных жирных кислот. Вначале проводят двукратное элюирование ( по 18 -см каждое) первой системой, после чего элюент меняют. [10]
На обычных колонках для ГЖХ, содержащих тонкие пленки полярной жидкой фазы ( 3 %), такой, как этиленгликольсукцинат [579], циклогександиметилсукцинат [580] и силар - 5СР [581 ] г можно достаточно эффективно разделять ненасыщенные и насыщенные диацилглицерины и соответствующие им алкилацилглицерины в форме ТМС-эфиров. На таких колонках было достигнуто разделение диацилглицеринов, в состав которых входят жирные кислоты с 16 и 18 атомами углерода, как насыщенных, так и содержащих до трех двойных связей. [11]
Подобные элюи-рующие системы используются в одномерной ТСХ в основном для отделения холин - и этаноламинсодержащих фосфолипидов от других фосфолипидов, однако в этой системе можно также разделить смеси кислых фосфолипидов, таких, как кардиоли-пин, цитидиндифосфат диацилглицерина, фосфатидилглицерин, фосфатидилинозит, фосфатидилсерин плюс фосфатидная кислота. [12]
Следует отметить, что пики, соответствующие ТМС-эфи-рам, можно разделять также на коротких колонках с неполярной жидкой фазой. Пики ТМС-эфиров диацилглицеринов перекрываются с пиками, соответствующими диалкилглицеринам. Для разделений такого типа удобны ацетильные производные, поскольку смеси диалкил -, алкилацил - и диацилглицеринов или диацил -, алкилацил и алк-1 - енилацилглицери-нов легко разделяются в виде ацетатов. Как и в случае триацил-глицеринов, при ГЖХ диацилглицеринов не наблюдается значи-тельного размывания зон, что проявляется на хроматограмме в виде узких пиков. [13]
Добавляя в систему растворителей для ТСХ триметилборат можно - предотвратить изомеризацию ацилглицеринов [157], Изомеризации моно - и диацилглицеринов на пластинках с си-ликагелем проще всего избежать, если проводить хроматогра-фирование не самих ацилглицеринов, а соответствующих производных. Моно - и диацилглицерины можно перевести в ацетаты или трег-бутилдиметилсилиловые эфиры. Ацетаты, моно - и диацилглицеринов по хроматографическим свойствам сходны с триацилглицеринами, содержащими остатки коротко-цепочечных жирных кислот. Вначале проводят двукратное элюирование ( по 18 -см каждое) первой системой, после чего элюент меняют. [14]
На обычных колонках для ГЖХ, содержащих тонкие пленки полярной жидкой фазы ( 3 %), такой, как этиленгликольсукцинат [579], циклогександиметилсукцинат [580] и силар - 5СР [581 ] г можно достаточно эффективно разделять ненасыщенные и насыщенные диацилглицерины и соответствующие им алкилацилглицерины в форме ТМС-эфиров. На таких колонках было достигнуто разделение диацилглицеринов, в состав которых входят жирные кислоты с 16 и 18 атомами углерода, как насыщенных, так и содержащих до трех двойных связей. [15]