Cтраница 3
![]() |
Схема спиновых состояний атома водорода в сильных магнитных полях и населенности этих состояний, отвечающие мультпплет-ному эффекту в спектре ЭПР ( а, экспериментальный спектр ( б. [31] |
Одной и той же картине неравновесной заселенности спиновых уровней в зависимости от знака /, или А может отвечать спектр типа ЕА или АЕ. [32]
![]() |
Схема образования колебательно-вращательного спектра. [33] |
Распределение интенсивностей поглощения, отвечающее заселенностям уровней, показано высотами линий в нижней части рисунка. Согласно теории жесткого ротатора линии расположены на расстоянии 2В друг от друга. На самом деле при увеличении центробежной силы момент инерции растет, вращательная постоянная несколько уменьшается и линии сближаются. [34]
Тип поляризации спинов определяется той неравновесной заселенностью спиновых уровней, которая формируется в ходе радикальных химических реакций. [35]
Спин-решеточная релаксация влияет не только на заселенность уровней. После того как установилась равновесная заселенность, обмен энергией между спин-системой и решеткой не прекращается, а устанавливается динамическое равновесие. [36]
![]() |
Зеемановские уровни. [37] |
Резонансное поглощение наступает тогда, когда заселенности уровней различны ( см. 3.4.1) и когда поглощаемая энергия не приводит к выравниванию ( эффект насыщения), но распространяется в окружающую среду за счет релаксационных процессов, так что постоянно оказываются возможными новые переходы. [38]
![]() |
Реакции диссоциации четырехатомных молекул. [39] |
Это указывает на то, что заселенность электронно-возбужденных уровней молекулы CS2 должна быть крайне неравновесной. Поскольку у CS2 эти уровни весьма хорошо связаны с высокими колебательными уровнями основного электронного состояния, заселенности последних должны значительно отличаться от равновесных. [40]
![]() |
Диаграмма мазера с резонаторами трехуровневого. [41] |
Энергия, запасенная в результате изменения заселенности уровней, освобождается под воздействием входного сигнала, благодаря чему получается усиление энергии сигнала. [42]
На основании этих соотношений с учетом заселенностей уровней в сильном и слабом полях составлена табл. IV. Отметим, что это взаимодействие не одинаково в разных ситуациях. [43]
Отклонение от максвеллова распределения скоростей и больцмановой заселенности уровней, производимое химической реакцией, зависит и от деталей молекулярной модели. [44]
Если мы имеем систему одинаковых спинов, заселенности уровней которой в одной точке образца отличаются от засе-ленностей в других точках, то процесс опрокидывания спинов будет стремиться выровнять разности заселенностей по всему образцу. Этот процесс известен под названием спиновой диффузии. По существу он создает однородную спиновую температуру по всему образцу, и без него концепция спиновой температуры была бы термодинамически бессмысленной или по крайней мере тривиальной, как в случае одиночного спина. Процесс спиновой диффузии особенно важен в методах динамической поляризации ядер лигандов ( § 12 гл. Благодаря спиновой диффузии происходит постепенный перенос поляризации от лигандных ядер, соседних с парамагнитным ионом, к более удаленным ядрам. Ядра, находящиеся вблизи парамагнитного иона, поляризуются через их взаимодействие с ионом, когда приложено сильное поле СВЧ с частотой электронного резонанса. Конечно, существует барьер процесса диффузии для ближайших лигандных ядер, поскольку они находятся в различных локальных полях вследствие их близости к парамагнитному иону и, таким образом, имеют иную резонансную частоту, чем более удаленные лигандные ядра. Процесс поляризации более удаленных ядер включает поток энергии от парамагнитного иона, источником которого должно быть осциллирующее поле с частотой электронного резонанса. Отсюда возникает возможность проведения экспериментов по ДЭЯР на этих ядрах. Очевидно, что процесс такого ДЭЯР на удаленных ядрах тесно связан с процессом динамической поляризации ядер, как и следует ожидать из аналогичных вычислений, приведенных в § 12 и 13 гл. Он также связан с тем, что главными агентами релаксации ядерных спинов в твердом теле очень часто являются парамагнитные ионы, которые находятся в значительно более тесном контакте с решеткой, чем ядерная спин-система. [45]