Электронная заселенность
Cтраница 2
Полученные в нашей работе результаты позволили провести полуколичественные оценки величин эндоэнергетических эффектов, сопровождающих обсуждаемое изменение электронной заселенности молекулярных орбиталей металл-металлов хлоридных кластерных группировках. [16]
При R СпН2 1 и взаимодействии X с А - Н через сг-связи электроноакцепторные X, понижая электронную заселенность а-связи А - Н, должны вызывать рост АЛ, причем в тем большей мэрэ, чем болыпэ число такого рода заместителей X и больше их элекгроотрицательноеть и чем меньше п - число атомов углерода между X и А. [17]
При R С Н2ге 1 и взаимодействии X с А - Н через а-связи электроноакцепторные X, понижая электронную заселенность а-связи А - Н, должны вызывать рост ДА, причем в тем большей мара, чем больше число такого рода заместителей X и больше их электроотрицательность и чем меньше п - число атомов углерода между X и А. [18]
С другой стороны, существование не-связываюяих молекулярных орбитами в остальных кластерных группировках допускает, в известных пределах, изменение суммарной электронной заселенности металлических КО без существенного изменения энергетической устойчивости, что, в свои очередь, должно приводить к существованию таких кластеров о различным числом участвующих в ъс - м-вэаимодействиях электронов. Таким образом, кластеры первого типа должны быть устойчивыми только в очень узком интервале ступеней окисления переходных ( / - элементов. [19]
 |
Зависимость электронной плотности на атомах. 0, О и Н от расстояния между атомами кислорода в линейной модели димера метанола. [20] |
Следует отметить, что образование водородной связи ROH с любым донором приводит качественно к тем же закономерностям изменения плотности заряда на атомах и электронной заселенности ОН-связи спирта. [21]
И, наконец, в случаях, когда требуется особая точность расчета, проводится контроль не только АЕ, но и изменения элементов матрицы электронной заселенности Р Следует отметить, что процесс самосогласования является не единственным подходом к решению уравнений Хартри - Фока - Рутана. Хотя эти методы представляются весьма перспективными, в настоящее время они еще не нашли широкого применения при практическом анализе реакционной способности химических соединений. [22]
Изменение эффективного числа электронов, реализующих связи между атомами металла в рассматриваемых кластерах, приводит к существенному уменьшению энергетической стабильности кластерной группировки, поскольку такое изменение предопределяет или уменьшение электронной заселенности связывающих пметадлических МО кластера, или увеличение электронной заселенности его разрыхляющих НО. Это изменение сопровождается настолько значительно. [23]
Изменение эффективного числа электронов, реализующих связи между атомами металла в рассматриваемых кластерах, приводит к существенному уменьшению энергетической стабильности кластерной группировки, поскольку такое изменение предопределяет или уменьшение электронной заселенности связывающих пметадлических МО кластера, или увеличение электронной заселенности его разрыхляющих НО. Это изменение сопровождается настолько значительно. [24]
 |
Заряды на атомах комплекса ( CH3 3B - N ( CH3 3 и исходных компонентов. [25] |
Атом бора, принимая электрон от азота, становится почти на 0 4 ед. Изменения электронной заселенности метальных групп амина невелики, метальные группы при В в комплексе имеют больший ( - на 0 1 ед. [26]
Основные изменения в распределении электронной плотности при комплексообразовании происходят в области атомов В и N. Изменения в электронной заселенности метальных групп сравнительно невелики. [27]
Другим способом получения информации о прочности связей в молекулярно-орбитальной теории служит исследование величины электронной плотности, создаваемой электронами различных орбиталей в различных точках пространства молекулы. Малликен [911, 915] развил подход, который получил название анализа электронных заселенностей. Большая концентрация электронной плотности в пространстве между ядрами ведет к появлению притяжения между ними. Наоборот, уменьшение электронной плотности в этой области пространства приводит к отталкиванию. [28]
Структурно однотипные молекулы и ионы обладают качественно однотипной системой молекулярных орбиталей. Принципиальные отличия в электронном строении определяются в данном случае различием в числе валентных электронов и, следовательно, различной электронной заселенностью орбиталей. [29]
Исходя из идеи сокращения межатомных расстояний при увеличении кратности связей, Полинг ( 1952 г.) предложил рассматривать небольшие изменения длин связей в терминах степени двоесвязности, 100 % которой соответствует нормальной двойной связи, 0-ординарной связи. В литературе описаны различные способы определения двоесвязности ( синонимы: кратность, порядок, индекс, электронный заряд, электронная заселенность связи), но все они основаны на использовании в качестве реперных точек длины связей в молекулах, где кратность связи точно известна, например, в ряду этан, бензол, этилен, ацетилен. [30]
Страницы: 1 2 3