Cтраница 2
При бромировании 1 2 - 5 6-дибензантрацена свободным бромом в сероуглероде получены соединения неустановленного строения, а в пиридине в этом случае образуется бромид 1 2 - 5 6-дибензантроил - 9-пиридиния. При действии на дибензантрацен азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте получается 9-нитропроизводное, которое способно восстанавливаться в соответствующий, амин. Сплавление 1 2 - 5 6-дибензантрацена с малеиновым ангидридом 18 сопровождается эн-доциклическим присоединением с образованием ангидрида VII. В данном случае реакция протекает значительно труднее, чем с антраценом. [16]
Прежде чем приступать к экспериментальному исследованию на животных того или иного технического продукта указанного класса, целесообразно провести анализ на содержание в нем 3, 4-бензпирена. Желательно также определить содержание дибензпиренов и дибензантраценов, особенно 1 2, 5, 6-дибензантрацена. [17]
Прежде чем приступать к экспериментальному исследованию на животных того или иного технического продукта указанного класса, целесообразно провести анализ на содержание в нем 3, 4-бензпирена. Желательно также определить содержание дибензпиренов и дибензантраценов, особенно 1, 2, 5, 6-дибензантрацена. [18]
Аннеллирование дифенильного комплекса к нафталину IV приводит к большому спектральному сдвигу при переходе к 1 2 - 3 4-дибензан-трацену V и меньшему - при переходе к тетрабензантрацену VI. Расчет второго сдвига из Р - ПОЛОСЫ дибензантрацена V дает р-полосу при 2491 А, которая почти идентична р-полосе антрацена в спирте. [19]
Целый ряд многоядерных углеводородов, имеющих еще более сложную структуру, нежели до сих пор описанные ( за ислючением перилена) был синтезирован и исследован Кларом. Для удобства обзора они распределены ниже на группы дибензантраценов, нафтофенантренов нафтоантраценов, антра-ценоантраценов и дибензпиренов. [20]
Нерезонирующие двойные связи углерод - углерод ( например, олеиновая кислота, циклогексан), по-видимому, не вызывают способности инак-тивировать радикалы. Резонирующие двойные связи ароматических структур ( например, бензол, дибензантрацен, пиридин и индол) сообщают соединениям некоторую активность. В соединениях с двойными связями активность, по-видимому, уменьшается благодаря замещающим группам, которые стремятся вытолкнуть электроны из двойной связи. Напротив, отрицательные электромерные заместители, которые увеличивают плотность электронов в двойных связях, значительно повышают активность. [21]
При нанесении на кожу мышей бензольного раствора канцерогенных углеводородов, повторяемом два раза в неделю в точение нескольких недель, через значительный промежуток времени, иногда через год и больше, на смазанном месте возникает злокачественная опухоль. При введении под кожу в один прием даже малых доз дибензантрацена ( 0 25 мг на мышь) опухоль появляется в среднем через 23 1 недели; при увеличении дозы до 2 - 3 мг опухоль появляется в среднем через 16 8 недель. Бет-пирен, даже в дозах не выше 1 мг, вызывает появление опухоли в среднем через 12 4 недели. [22]
Наличие раковозбуждающего свойства у 1 2; 5 6-дибензантра-цена можно было бы объяснить реакционной способностью мезо-мест антраценового ядра. Однако, это объяснение несостоятельно, потому что сам антрацен такого действия не проявляет, а реакционная способность мезо-мест дибензантрацена, по сравнению с самим антраценом, является пониженной: из литературы известно, что противоположный мезо-реакционной способности ароматический характер среднего кольца антрацена усиливается ангу-лярно включенными бензольными ядрами и ослабляется линейно присоединенными. [23]
Таким образом, очевидно, что переход I в IV сопровождается перегруппировкой соединения, а так как ни, а -, ни а, р - динафтилкетоны при нагревании до 440 - 450 не испытывают перегруппировки, то приходится допустить, что в превращении I во II принимает участие метильная группа, расположенная в с-месте к карбонилу. Наличие перегруппировки в процессе превращения I в IV делает вполне понятным тот отмеченный Физером и Дитцом факт, что образование дибензантрацена из I продолжается в 10 раз дольше, чем из И. [24]
Методика анализа включает экстракцию диметилсульфокси-дом из раствора изооктана, перевод экстрагированных веществ в раствор бензола и испарение последнего. На рис. 10 приведены хроматограммы экстракта и его же с добавлением 10 - 5 % бензпирена и2 5 - 10 - Б % дибензантрацена, что позволяет судить о содержании канцерогенных углеводородов в парафине. [25]
Согласно наблюдениям Физера [24], реакция протекает гораздо лучше с многоядерными системами. Так, 1 2-бензантра-цен ( 7) в растворе уксусной кислоты при 100 замещается в положении 10, причем образуется 1 2-бенз - 10-антранилацетат. Дибензантрацен ( 8), возможно, вследствие пространственных затруднений, устойчив к действию тетраацетата свинца. [26]
Канцерогенная активность 1 2 - 5 6-дибензантрацена в сравнении с активностью холантрена может быть признана лишь умеренной. Она уменьшается при введении в молекулу метальных групп. Эти соединения обладают меньшей активностью, чем незамещенный дибензантрацен зв. Отмечена также высокая эстрогенная активность соединений, подобных XX, где R - алкильные группы. [27]
Нафталин и трициклические арены неканцерогенны. Еще более активен 9 10-диметил - 1 2-бензан-трацен. Наиболее сильные канцерогенные свойства проявляют углеводороды с пятью конденсированными кольцами - 1 2-бенз-пирен, 1.2 5.6 - дибензантрацен, 20-метилхолантрен, но и среди пен-тациклических встречаются неканцерогенные углеводороды, например перилен. [28]
В той же работе Клар и Ломбарди описали конденсацию - хлорметилнафталина с р-хлорметилнафталином ( в сероуглеродном растворе, с помощью AIGIg, при охлаждении), в результате которой получилась смесь двух изомерных динафтилметанов, а при пирогенетической дегидрогенизации их с медным порошком - смесь трех изомерных углеводородов. Клар я Ломбарди на этом основании вывели заключение, что при подобного рода процессах существует тенденция к образованию 1 2; & & дибензантрацена. [29]
Петрович [52] разделил многоядерные углеводороды на си-ликагеле G, применяя в качестве растворителя гептан. Арро [54] нашел, что на оксиде алюминия можно отделить 1 2-бензантрацен от 3 4-бензопирена, но не удается получить полного разделения последнего соединения и 1 2-бензопирена. Келер и др. [55] привели таблицу значений Rf, полученных на оксиде алюминия и на ацетилированной целлюлозе для 15 соединений, в том числе дибензантрацена, бензопи-рена и др. Эти результаты были использованы в двумерном разделении с применением смешанных слоев, состоящих из 7 5 г ацетилированной целлюлозы и 15 г оксида алюминия. Павелко и Д Амброзио [56] использовали циклогексан и пластинки, покрытые оксидом алюминия, для разделения коронена, бензо Ы ] перилена, бензо [ а ] пирена, бензо [ е ] пирена, флуорантрена и пирена. [30]