Cтраница 2
Диоксидибензантрон может быть получен прямым окислением дибензантрона ( Кубового темно-синего О) двуокисью марганца в серной кислоте при 25 - 30 С. Удобнее, однако, окислять 4 4 -дибензантронил без предварительного превращения его в дибензантрон, так как в этом случае превращение дибензантронила в дибензантрон и окисление последнего в диоксипроизводное осуществляются в одну операцию. Для получения 4 4 -дибензантронила конденсацию двух молекул бензантрона останавливают на стадии 4 4 -дигидродибензантрониланиона, для чего проводят ее в более мягких условиях - не сплавлением с едкой щелочью при 160 - 170 С, а нагреванием со щелочью в растворителе при 100 - 110 С. Образовавшийся 4 4 -дигидродибензантронил-анион окисляют кислородом воздуха или гипохлоритом в 4 4 -дибензантронил, который далее окисляют в диоксидибензантрон, а последний алкилируют. [16]
Краситель кубовый темно-синий О, виолантрон, дибензантрон, Сз4О бОг, трудногорючий порошок. [17]
Краситель кубовый ярко-зеленый С представляет собой диметокси-производное дибензантрона. Его получают из дибензантрона различными способами. Один из способов - окисление дибензантрона в диок-сибензантрон ( диоксивиолантрон) и последующее метилирование окси-групп этого соединения. [18]
Другие прямые черные красители получают видоизменением молекулы дибензантрона: окислением хромовой кислотой получаются соединения неустановленного строения ( например Парадоновый прямой черный, вероятно являющийся гидроксилированным дихи-ноном); нагреванием нитродибензантрона - Каледоновый прямой черный АС; восстановлением спиртовой суспензии нитродибензантрона, нитродибензантронила или нитроизодибензантрона сульфидом натрия и нагреванием амина без выделения при 210 - 215 с едким кали 92 или сплавлением диаминодибензантрона при 290 с едкой щелочью, хлоратом калия и фенолятом натрия. Нитро-дибензантроны, пригодные для превращения в прямые черные красители, могут быть получены нитрованием дибензантрона в серной кислоте. Дибензантронил ( VIII) превращается в серые или черные красители нитрованием, восстановлением и нагреванием со спиртовым раствором едкого кали в условиях, не допускающих отщепления азота. [19]
При щелочном плавлении бензантрона в присутствии окислителей образуется дибензантрон ( виолантрон), известный как краситель Кубовый темно-синий О. [20]
Красители этого типа можно получить действием гидроксил-амина на дибензантрон. Если дибромдибензантрон, полученный бромированием дибензантрона в хлорсульфоновой кислоте в присутствии переносчика галоида, сконденсировать с двумя молями а-аминоантрахинона и затем подвергнуть плавлению с едким кали или хлористым аммонием, то - образуется продукт, окрашивающий волокно из куба в прочные серые или черные тона. Продукт конденсации моноаминопирантрона ( 2 моля) с дибромвиолантроном ( 1 моль) окрашивает хлопок в оливковые или зеленовато-черные тона из красно-фиолетового куба. Продукт конденсации амино-дибензантрона с 2 4-динитрохлорбензолом красит в сине-серые цвета, прочные к хлору. [21]
В приведенной схеме периленовая кольцевая система в молекуле дибензантрона выделена жирным шрифтом. [22]
Дигидроксидибензантрон ( 42) может быть получен окислением дибензантрона ( И) МпО2 в H2SO4 при 25 - 30 С. [23]
Диацетоксициклогексан 164, 165 Диацетонамин 358 Диацетонгалактоза 224, 225 Диацетонглюкоза 224 Дибензантрон ( виолантрон) 547 Дибензил 201 Дибензоилметан 58 Дибензоилпирен 548 Дибензофуран, см. Окись дифенилена Дибромбутаны 163 и ел. [24]
Ярко выраженное сродство в отношении целлюлозы проявляется у плоских полициклических молекул, например у молекул фталоцианинов и дибензантронов, которым растворимость придается введением в молекулу красителя сульфогрупп. Хотя у этих красителей окраска обусловлена анионом, но при соответствующем строении красителя целлюлоза способна абсорбировать также и окрашенные катионы. К таким красителям относятся основные азокрасители и фталоциа-нины с аммониевыми и сульфониевыми группами в молекуле, обладающие субстантивностью по отношению к целлюлозе. Окраска не является непременным свойством субстантивной молекулы и ряд бесцветных веществ, например полиамиды, активно адсорбируются целлюлозой. Однако многие структурные особенности, обусловливающие окраску вещества, благоприятствуют появлению субстантив-ноети. Субстантивноеть в отношении целлюлозы была обнаружена у многих органических соединений различных типов. Приведенные примеры иллюстрируют различие структурных факторов, обусловливающих появление субстантивное и ненадежность слишком упрощенных объяснений накопленных экспериментальных данных. Ниже приводится более подробный разбор структурных особенностей красителей, обладающих субстантивностью. [25]
Ярко выраженное сродство в отношении целлюлозы проявляется у плоских полициклических молекул, например у молекул фталоцианинов и дибензантронов, которым растворимость придается введением в молекулу красителя сульфогрупп. Хотя у этих красителей окраска обусловлена анионом, но при соответствующем строении красителя целлюлоза способна абсорбировать также и окрашенные катионы. К таким красителям относятся основные азокрасители и фталоциа-нины с аммониевыми и сульфониевыми группами в молекуле, обладающие субстантивностью по отношению к целлюлозе. Окраска не является непременным свойством субстантивной молекулы и ряд бесцветных веществ, например полиамиды, активно адсорбируются целлюлозой. Однако многие структурные особенности, обусловливающие окраску вещества, благоприятствуют появлению субстантив-ноети. Субстантивноеть в отношении целлюлозы была обнаружена у многих органических соединений различных типов. Приведенные примеры иллюстрируют различие структурных факторов, обусловливающих появление субстантивное и ненадежность слишком упрощенных объяснений накопленных экспериментальных данных. Ниже приводится более подробный разбор структурных особенностей красителей, обладающих субстантивностью. [26]
Для получения стабильных, не изменяющихся от действия окислителей и восстановителей зеленых красителей вместо аминогрупп в молекулу дибензантрона вводят иные ЭД-заместите-ли. [27]
Для получения стабильных, не изменяющихся от действия окислителей и восстановителей зеленых красителей вместо аминогрупп в молекулу дибензантрона вводят иные ЭД-заместители. Оксигруппы также углубляют цвет до зеленого, но присутствие свободных оксигрупп нежелательно вследствие их способности к ионизации. Алкилирование оксигрупп устраняет возможность их ионизации. [28]
Люттрингхаус и Нересгеймер59 установили, что 4 4 -дибензан-тронил ( IX) образуется в качестве промежуточного продукта при получении дибензантрона. [29]
Кроме ароматических углеводородов можно аминировать амины, аминоспирты, азосоединения, нитроссединения, производные антрахи-нона и хиноны полициклических, ароматических соединений, например дибензантрон и изодибензантрон. [30]