Cтраница 3
В описанных условиях были разделены следующие смеси ( красители каждой смеси перечисляются в порядке их возрастающей адсорбционной способности и последний краситель располагается в верхней части колонки): 1) Каледоновый золотисто-оранжевый G и дибензантрон; 2) Каледоновый желтый 3G и Каледоновый ярко-пурпурный 4R, 3) Каледоновый желтый 3G, Каледоновый нефри-тово-зеленый, Каледоновый красный BNS и дибензантрон. Бутил-амин, рекомендованный в комбинации с гидросульфитом в качестве хорошего растворителя для десорбции кубовых красителей 9 дает светлые кубы в отсутствии едкого натра, но я-бутиламин менее эффективен, чем тетраэтиленпентамин, при разделении смеси кубовых красителей методом хроматографии на колонке из целлюлозы. [31]
Считают, что ацетат натрия препятствует разложению 4 4 -дибензантронила ( IX), который является первым продуктом реакции, и таким образом предотвращает образование изодибензантрона, в то время как окислитель переводит соединение IX в дибензантрон. В других патентах для улучшения протекания реакции предлагается добавлять тонкоизмельченный металл к калийному плаву72 или добавлять окисляющие вещества до выливания плава в воду. Из различных веществ, которые предлагается добавлять к едкому кали и ацетату натрия в виолантроновом плаве, стоит упомянуть фенолят щелочного металла, окислитель ( нитрит натрия) и окись щелочного металла ( окись натрия) для связывания воды в реакционной массе. Реакция начинается при 180; плавку проводят при 225 - 230 в течение 1 - 1 5 часа. Смесь Индантренового темно-синего ВО ( 51 %), Индантренового флотского синего BF ( 30 %) и Индантренового оливково-зеленого В ( 19 %) выпускается под названием Индантреновый темно-синий QB. Каледоновый темно-синий 2R и ВМ, выпускаемые фирмой IG, являются виолантроном с соответствующими добавками для подцветки. [32]
В описанных условиях были разделены следующие смеси ( красители каждой смеси перечисляются в порядке их возрастающей адсорбционной способности и последний краситель располагается в верхней части колонки): 1) Каледоновый золотисто-оранжевый G и дибензантрон; 2) Каледоновый желтый 3G и Каледоновый ярко-пурпурный 4R, 3) Каледоновый желтый 3G, Каледоновый нефри-тово-зеленый, Каледоновый красный BNS и дибензантрон. Бутил-амин, рекомендованный в комбинации с гидросульфитом в качестве хорошего растворителя для десорбции кубовых красителей 9 дает светлые кубы в отсутствии едкого натра, но я-бутиламин менее эффективен, чем тетраэтиленпентамин, при разделении смеси кубовых красителей методом хроматографии на колонке из целлюлозы. [33]
Дибензантрон получается при сплавлении бензантрона со смесью едкого кали и едкого натра при 225 - 230 С в присутствии ацетата натрия и нафталина. Дибензантрон используется как краситель - Кубовый темно-синий О. [34]
Его получают из дибензантрона различными способами. Один из способов - окисление дибензантрона в диоксидибензантрон ( диоксивиолантрон) и последующее метилирование оксигрушш этого соединения. [35]
Красители этого типа можно получить действием гидроксил-амина на дибензантрон. Если дибромдибензантрон, полученный бромированием дибензантрона в хлорсульфоновой кислоте в присутствии переносчика галоида, сконденсировать с двумя молями а-аминоантрахинона и затем подвергнуть плавлению с едким кали или хлористым аммонием, то - образуется продукт, окрашивающий волокно из куба в прочные серые или черные тона. Продукт конденсации моноаминопирантрона ( 2 моля) с дибромвиолантроном ( 1 моль) окрашивает хлопок в оливковые или зеленовато-черные тона из красно-фиолетового куба. Продукт конденсации амино-дибензантрона с 2 4-динитрохлорбензолом красит в сине-серые цвета, прочные к хлору. [36]
Межмолекулярная миграция галоида дает возможность получить хлорангидриды дикарбоновых ароматических кислот из ангидридов кислот и галоидного соединения в присутствии хлористого алюминия. Процесс обмена галоидом применяется при получении галоидсодержащих кубовых красителей ряда дибензантрона. [37]
Диоксидибензантрон может быть получен прямым окислением дибензантрона ( Кубового темно-синего О) двуокисью марганца в серной кислоте при 25 - 30 С. Удобнее, однако, окислять 4 4 -дибензантронил без предварительного превращения его в дибензантрон, так как в этом случае превращение дибензантронила в дибензантрон и окисление последнего в диоксипроизводное осуществляются в одну операцию. Для получения 4 4 -дибензантронила конденсацию двух молекул бензантрона останавливают на стадии 4 4 -дигидродибензантрониланиона, для чего проводят ее в более мягких условиях - не сплавлением с едкой щелочью при 160 - 170 С, а нагреванием со щелочью в растворителе при 100 - 110 С. Образовавшийся 4 4 -дигидродибензантронил-анион окисляют кислородом воздуха или гипохлоритом в 4 4 -дибензантронил, который далее окисляют в диоксидибензантрон, а последний алкилируют. [38]
Другие прямые черные красители получают видоизменением молекулы дибензантрона: окислением хромовой кислотой получаются соединения неустановленного строения ( например Парадоновый прямой черный, вероятно являющийся гидроксилированным дихи-ноном); нагреванием нитродибензантрона - Каледоновый прямой черный АС; восстановлением спиртовой суспензии нитродибензантрона, нитродибензантронила или нитроизодибензантрона сульфидом натрия и нагреванием амина без выделения при 210 - 215 с едким кали 92 или сплавлением диаминодибензантрона при 290 с едкой щелочью, хлоратом калия и фенолятом натрия. Нитро-дибензантроны, пригодные для превращения в прямые черные красители, могут быть получены нитрованием дибензантрона в серной кислоте. Дибензантронил ( VIII) превращается в серые или черные красители нитрованием, восстановлением и нагреванием со спиртовым раствором едкого кали в условиях, не допускающих отщепления азота. [39]