Cтраница 2
В данной главе на основе представлений и методов механики сплошной среды получены уравнений гидромеханики псевдоожиженного слоя и рассмотрены возможные виды замыкающих соотношений к этим уравнениям. Как уже указывалось, возможности такого подхода к описанию псевдоожиженного слоя ограничены в том смысле, что, основываясь только на представлениях механики, сплошной среды, нельзя найти достаточно глубокое физическое обоснование для вида тех или иных используемых замыкающих соотношений. Это обстоятельство приводит к значительному произволу в выборе вида замыкающих соотношений, который наблюдается в научных работах, посвященных этому вопросу. Значительно более глубокие с физической точки зрения результаты при решении задачи построения замкнутой системы уравнений гидромеханики псевдоожиженного слоя могут быть получены в рамках статистической теории псевдоожиженного слоя, которая будет рассмотрена в следующей главе. [16]
Это единственный из известных нам методов, позволяющий определять частоты vea и vef для паров и жидкостей. Для определения ве-по методу II необходимо знать частоту укол - того полносимметричного колебания, которое проявляется с наибольшей интенсивностью при данном электронном переходе. В некоторых случаях ( например, для таких молекул, как органические кислоты) выбор частоты VKM связан со значительным произволом, что ограничивает применимость метода. Ввиду новизны метода II вопрос о границах его применимости представляется нам не вполне ясным. [17]
Естественно, он содержит те же принципиальные недостатки, что и в случае реакции между одной молекулой и атомом. В книге Теория абсолютных скоростей реакций [2] для энергии активации реакции ( 13) приводится значение 90 ккал. Ввиду указанных неточностей расчета это число можно рассматривать только как сугубо ориентировочное. Следует особенно подчеркнуть, что полуэмпирический метод вносит значительный произвол в расчеты энергии активации. Дело в том, что доля, которую составляет кулоновский интеграл от полной энергии связи, остается практически при проведении расчетов по полуэмпирическому методу почти произвольной. [18]
![]() |
Линейное расположение четырех атомов в активированном комплексе. [19] |
Численный расчет энергии активации по формуле Лондона встречает большие математические трудности. Поэтому был предложен приближенный, так называемый полуэмпирический метод расчета, основанный на применении потенциальных кривых для двухатомных молекул. Вследствие того, что при расчете применяются, таким образом, экспериментальные данные, допущенные при выводе формулы ( 6) или ( 3), ошибки, вероятно, до некоторой степени компенсируются. Однако сам полуэмпирический метод связан с новыми допущениями, которые являются источниками новых ошибок и вносят в расчет значительный произвол. [20]
![]() |
Линейное расположение четырех атомов в активированном комплексе. [21] |
Численный расчет энергии активации по формуле Лондон встречает большие математические трудности. Поэтому был предложен приближенный, так называемый полу эмпирический метод расчета, основанный на применении потенциальных кривых для двухатомных молекул. Благодаря тому, что при расчете применяются, таким образом, экспериментальные данные, допущенные при выводе формулы ( 6) или ( 3), ошибки, вероятно, до некоторой степени компенсируются. Однако сам; полуэмпирический метод связан с новыми допущениями, которые являются источником новых ошибок и вносят в расчет значительный произвол. [22]
Если электропроводность соли значительно отличается от электропроводности, вычисленной по предельному закону ( как, например, для сернокислого цинка), то точное значение А. В этом случае Дэвис подбирает такое значение А, которому в разбавленных растворах соответствуют наиболее постоянные значения К. Если точные значения коэффициентов активности неизвестны, то этот подбор не приводит к полному постоянству значений А и К в пределах изучаемых интервалов концентраций и поэтому допускает значительный произвол при вычислении каждой из этих констант. [23]
Аксиоматические теории часто исходят из некоторых интуитивных теорий. В качестве примеров сразу приходят в голову такие теории, как арифметика, механика, теория вероятностей и геометрия, развиваемые обычно на интуитивной основе. После того, как интуитивная теория развита настолько, что ее основные свойства считаются известными, тогда уже можно рассчитывать ( или хотя бы попытаться) ее аксиоматизировать. Первым шагом в этом направлении является перечисление основных объектов, кладущихся в основу рассматриваемой теории, и основных свойств, которыми обладают эти объекты. Затем в качестве имен для этих выбранных объектов вводятся какие-нибудь символы ( в частности, такими символами могут быть и слова), после чего выбранные нами основные свойства избранных объектов записываются с помощью отобранных символов. Символы эти носят название первичных терминов ( или символов) формализуемой теории, а исходные высказывания, составленные из них, - аксиом данной теории. Теперь в рамках некоторой фиксированной системы логики выводятся теоремы. Одно из требований, предъявляемых к аксиоматической теории, состоящее в том, что понятие истинности не должно в ней явным образом использоваться, удовлетворяется благодаря тому, что первичные термины не определяются, а аксиомы понимаются просто как исходный список теорем. Степень успешности аксиоматизации какой-нибудь интуитивной теории определяется числом теорем, которые ( после приписывания входящим в их формулировки первичным терминам интуитивно подразумеваемых значений этих терминов) обращаются в истинные - с точки зрения наших знаний-утверждения. Осуществление такой программы аксиоматизации интуитивной теории допускает довольно значительный произвол в выборе основных понятий, и фактически отбираемые понятия часто очень отличаются друг от друга. Гильберта, имеется шесть первичных терминов: точка, прямая, плоскость, инцидентно, между и конгруэнтно. [24]
В мифах древних встречается немало дерзких и хитроумных попыток изменить свою судьбу. Но все они тщетны: ведь рок неумолим. Та же ситуация повторяется и в бесчисленных легендах об исторических личностях Древнего мира и эпохи Средневековья. Характерно, что в подобных мифах и преданиях собственная судьба открывается герою не целиком, а лишь в виде некоторого ключевого, обычно трагического эпизода. Например, оракул предсказывает будущему царю города Фивы Эдипу, что тот убьет родного отца и женится на собственной матери. Как и когда это случится - остается загадкой. Стремясь уйти от судьбы, герой волен следовать разными путями. И тем не менее любой, даже самый разумный вариант поведения оказывается на поверку роковым, то есть рано или поздно приводит к сакраментальному результату, предсказанному заранее. Именно так и случилось со злосчастным Эдипом. Пушкина кудесник предрекает князю Олегу гибель от любимого коня. Спустя много лет пророчество сбывается, хотя осторожный воитель, предусмотрительно удалив от себя коня, поступил, казалось бы, наиболее благоразумно. Получается, что будущее фаталистов, так же как и будущее, открытое в небесах египетскими жрецами, принадлежит к типу чему быть, того не миновать. Но, предопределяя и жестко фиксируя некую конечную цель, роковое будущее допускает значительный произвол в способах его достижения. Мы видим здесь важное отличие от варианта будущего, которому следуют небесные тела: ведь траектории движения Луны и планет всегда одинаковы. [25]