Cтраница 2
В отдельном разделе целесообразно рассмотреть производные нафталина, имеющие в качестве заместителя арильный остаток, так как такие соединения достаточно широко распространены в природе и многие из них отличаются высокой физиологической активностью. Эта группа веществ состоит из двух разных по биогенетическому происхождению типов: растительных тетрагидронафталиновых лигнанов и грибковых арилнафталиновых антибиотиков. Первые представляют собой продукты циклизации биофе-нилпропаноидов. Способ их биосинтеза обозначен на схеме 97 как путь А. Один из простейших их представителей аттенуол 3.486 выделен из растения Кпета attenuata. [16]
Промежуточные секс-соединения типа 6.338 находят в некоторых растениях, синтезирующих куларины. Их называют пеевдобензилизохинолино-выми алкалоидами, подчеркивая приставкой разницу в биогенетическом происхождении. [17]
Пираноксантоны найдены в растениях семейств Guttiferae и Polygalaceae, а также в некоторых грибах. У грибов встречается и другой тип пираноксантонов, в которых пирановое кольцо имеет иное биогенетическое происхождение: строится из элементов поликетидного предшественника. Плодовые тела многих поганок ярко флюоресцируют при освещении ультрафиолетовым светом. [18]
К ним относят соединения различной структуры, объединяемые наличием в их молекулах упомянутого гетероцикла. Кроме того, сюда же причисляют ряд веществ, в химическом смысле к производным изохинолина не относящихся, но тесно связанных с ними биогенетическим происхождением от изохинолиновых алкалоидов. [19]
В этих случаях биогенетическое происхождение дает основание отнести их к изопреноидам, а ароматичность возникала в результате реакций дегидратации или дегидрирования продуктов мевало-натного пути биосинтеза. Подобный способ ароматизации встречается спорадически и в других типах природных веществ. В этой же главе речь пойдет о таких бензоидных производных, которые образуются на двух путях метаболизма, специально предназначенных для биосинтеза ароматических колец. Первый из них ( схема 70, поз. [20]
Многие олефины встречаются в природе. Большинство из них являются терпенами, входящими в состав эфирных масел высших растений; терпены как и природный каучук состоит из изопрено-вых звеньев ( С5), связанных между собой более или менее сложным образом. Это отражает их общее биогенетическое происхождение. Они образуются из общего природного предшественника - изопентенилпирофосфата ( 22) - встречающегося в природе изо-пренового звена. Детали биосинтеза изопреноидов изложены в гл. [21]
Как показано на схеме 58, при образовании скелета ланостана из кар-бокатиона 2.754 происходит согласованная миграция двух метальных групп. Известны природные соединения, имеющие остов 2.7 Р0, причем можно подумать, что он возник из того же катиона 2.754 в результате перемещения лишь одного метильного заместителя. Однако на самом деле биогенетическое происхождение веществ типа 2.790 совсем иное. Их предшественниками выступают окисленные производные тирукаллана ( см. разд. [22]
Углеводород эктокарпен 1.178 завершает собой серию неоднократно упоминавшихся хемотаксических веществ бурых водорослей. В предыдущих разделах шла речь о веществах, привлекающих водорослевые мужские гаметы и принадлежащих к производным циклопропана, циклопентана и циклогек-сана ( см. диктиоптерен, хормосирен на с. Все они содержат одиннадцать атомов углерода и имеют общее биогенетическое происхождение из алифатического предшественника. Считают, что таким предшественником может выступать спирт 1.179, ацетат которого неодиктиопролен выделен из водоросли Dictiopteris prolifera. На схеме 8 показан путь его превращения в диктиоптерен В и далее - в эктокарпен. Аналогично образуются пяти - и шестизвенные циклические Сп-углеводороды бурых водорослей. [23]
Ксантоновое ядро нередко входит в состав природных соединений более сложного химического строения. Так, некоторыми видами растений продуцируются ксантолигноиды. Из формулы их типичного представителя ка-денсина 3.269 видно, что молекулы таких веществ построены из двух фрагментов разного биогенетического происхождения. [24]
До сих пор рассматривались индольные иридоидные алкалоиды, молекулярный остов которых образовался путем реакций циклизации из биогенетических предшественников стриктозидина, гейсхошизина, коринантеи-на. Биосинтез остальных типов индольно-монотерпеноидных оснований включает в себя перегруппировки углеродного скелета. Ключевое положение на дальнейших биосинтетических путях занимают производные гипотетического гетероцикла аспидоспермана 6.507. При нумерации углеродных атомов перегруппированных индольных алкалоидов принято оставлять за ними те же числовые обозначения, которые они имели в углеродном скелете кори-нантеана 6.476. Хотя при этом не сохраняется непрерывная числовая последовательность, но становится ясным биогенетическое происхождение каждого углеродного атома терпеноидной части молекулы. [25]
В отличие от оксазолов, изоксазольные природные соединения в большинстве своем имеют несложное химическое строение. Многие из них синтезируются бактериями и грибами и относятся к антибиотикам. Так, с 1955 г. известен метаболит Streptomyces orchidaeus и других бактерий циклосерин 6.669. Он находит ограниченное применение в медицине для лечения легочного туберкулеза. В его названии отражено биогенетическое происхождение из аминокислоты серина. Недавно из бактерий Empedobacter lactamgenm и Lysobacter albus выделен родственный циклосерину лактивицин 6.670. Он интересен тем, что как по своему антибактериальному спектру, так и по чувствительности к р-лактамазе очень похож на р-лактамные антибиотики ( разд. [26]
Многие ацетиленовые соединения, продуцируемые губками, моллюсками и другими морскими беспозвоночными, отличаются от растительных и грибных аналогов по крайней мере в двух отношениях. Во-первых, тройные связи в их молекулах не сопряжены. Во-вторых, углеродные цепи содержат больше восемнадцати звеньев и, следовательно, происходят не из олеиновой кислоты. Это наводит на мысль об их биогенетическом происхождении путем димеризации более короткоцепного предшественника. [27]
За два года погибло около миллиона птиц. При этом причина их гибели была одна и та же - поражение печени. В эти годы основным кормом птиц на английских фермах была арахисовая мука из Бразилии, загрязненная плесенью Aspergillus flavus. Этот грибок продуцирует до десятка сложных кумаринов, названных афлатоксинами. Основной из них афлатоксин Bj 3.341. По своему биогенетическому происхождению это продукт окислительной деградации ксантона стеригматоцистина 3.272, упоминавшегося в разд. [28]