Прокаливание - цеолит
Cтраница 2
Приведенные в табл. 1 числа - средние из трех-четырех определений на различных навесках. Из табл. 1 видно, что продолжительная дегидратация цеолита при 600 ( при атмосферном давлении или при 350 в вакууме) приводит црактически к одинаковым величинам убыли веса и, следовательно, к одинаковой степени дегидратации цеолита. Прокаливание цеолита в интервале 600 - 1200 вызывает дополнительную потерю в lnj весе, обусловленную либо удале - г с идем весьма прочно связанной структурной воды, либо возможным разложением самого цеолита. [16]
Весьма важным фактором является среда, в которой проводят термическую обработку аммонийной формы цеолита. Если воду удаляют нагреванием в вакууме, полученный цеолит обладает относительно низкой термостабильностыо. При прокаливании цеолита в присутствии паров воды, термостабильность материала значительно возрастает; кристаллическая структура цеолита сохраняется при 1000 С. [17]
В настоящее время картина превращений катионов платины и палладия в цеолитах качественно ясна, но детальный механизм происходящих при этом реакций количественно не установлен. Кроме того, имеется лишь незначительное число данных об обратимости валентных изменений в различных окислительных и восстановительных средах. Не выяснена и причина того, что температура прокаливания цеолитов одного типа, но с разными катионами, компенсирующими отрицательный заряд каркаса, по-разному влияет на дисперсность платины. Непонятно и существование максимума дисперсности при заданных содержании платины и концентрации кислотных центров. [18]
 |
Влияние температуры обработки цеолита на начальную скорость изомеризации бу-тена-1. [19] |
Концентрация гидроксильных групп при этом тоже снижается, а концентрация льюисовских центров увеличивается. Это доказывает, что только бренсте-довские центры являются первичными центрами катализа. Как показывает цис: транс-соотношение, остающееся при всех температурах прокаливания цеолита постоянным и равным примерно 1 [23, 55], реакция во всех случаях протекает на центрах кислотного типа и относительная активность трех упомянутых выше катализаторов зависит в основном 6т температуры их прокаливания. [20]
 |
Электрическая схема стационарной установки для осушки и восстановления цеолитов. [21] |
В практике работы Мон-тажно-наладочного управления еще не было случая, когда предел восстанавливаемости сорбционных свойств цеолитов был бы достигнут. Так же точно не установлены размеры потерь на пыление при прокаливании цеолитов, но они настолько незначительны, что практического значения не имеют. [22]
Присутствие катионов металла, и в частности ионов натрия, оказывает на стабильность двойственное влияние. Присутствие натрия ограничивает стабильность при высокой температуре. Кроме того, присутствие натрия в количествах, превышающих - 25 % исходного, препятствует сжатию элементарной ячейки при прокаливании цеолита, в котором проведен частичный обмен на аммоний. Вероятно, присутствие натрия затрудняет выход алюминия. [23]
При исследовании влияния платины, введенной в цеолит NaY, на релаксацию было обнаружено увеличение времени релаксации адсорбированной воды. По всей вероятности, атомы платины располагаются у парамагнитных примесей цеолита и сильно ослабляют их магнитное взаимодействие с протонами. Такое расположение атомов платины понятно, так как Fe3 притягивают ( PtCl6) 2 -, содержащиеся в растворе, которым производится пропитывание. При прокаливании цеолита комплексы распадаются и атомы платины остаются около ионов железа. Если бы атомы платины находились только на внешней поверхности микрокристаллитов, то результаты наших измерений означали бы, что преобладающая часть примеси железа ( которое влияет на время релаксации протонов) находится на внешней поверхности. [24]
Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40 - 60 % ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему во-ды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450 С приводит к повышенной активности катализатора в образовании беизилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повышением температуры прокаливания в интервале 500 - 550 С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [25]
Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40 - 60 % ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему во - ДЫ увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450 С приводит к повышенной активности катализатора в образовании беизилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повышением температуры прокаливания в интервале 500 - 550 С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [26]
 |
Строение цеолитов типа фожазита. [27] |
Ионы натрия присутствуют в свежеприготовленных цеолитах типа X и Y и могут легко заменяться на другие одно -, двух - и трехвалентные катионы. Процесс обмена протекает очень быстро и лимитируется только диффузией. Найдено [27, 28], что наиболее легко обмениваются первые 85 % натрия, который локализован в крупных полостях структурной единицы цеолита. Остальные атомы натрия удаляются труднее, так как им необходимо проникнуть через узкие окна в шестигранных соединительных призмах размером 0 22 нм. Чтобы обеспечить полный обмен, необходимо прокаливание цеолита. Это способствует дегидратации катионов и повышает их подвижность. [28]
Страницы: 1 2