Cтраница 3
Согласно вышеизложенным взглядам кислород, растворенный в растворах солей, в присутствии воздуха или кислорода при давлении в 1 аг и при комнатной температуре, рассматривается нормально, как стимулирующий коррозию железа и стали; однако в некоторых особых условиях он может действовать, как частичный или полный пассивирующий агент. Эти условия характеризуются быстрым подводом кислорода, поддерживаемым непрерывно в течение всего периода погружения; такие условия могут быть частично выполнены и при атмосферном давлении и очень мелком погружении. [31]
Если в полимерное покрытие вводят водорастворимые ингибиторы, то они должны так же, как и пассивирующие пигменты, обладать оптимальной растворимостью в воде; так как при высокой растворимости ослабляются барьерные свойства, облегчается диффузия ионов, что приводит к сокращению срока защиты покрытия, а при низкой растворимости не обеспечивается необходимая концентрация пассивирующего агента. [32]
Сущность эффекта пассива-циизаключается в переводе металлов, осадившихся на катализаторе, в неактивное ( пассивное) состояние, например, в результате образования соединения типа шпинели. Пассивирующий агент вводят в сырье в виде водо - или маслорастворимой добавки. В связи с возросшими требованиями к экологической безопасности промышленных процессов исключительно актуальной становится проблема улавливания вредных компонентов газовых выбросов. [33]
Поляризацию, которая возникает при затруднении электродной реакции восстановления ионов на поверхности, покрытой адсорбированными чужеродными частицами, предложено называть пас-сивационной в отличие от химической поляризации. Пассивирующими агентами могут быть оксиды, растворенный кислород, примеси органических соединений и другие чужеродные частицы. [34]
Исследования ингибирования железа хроматами показывают, что пассивирование связано с образованием пленки из окислов железа и хрома, содержащей адсорбированные хромат-ионы. Однако большинство пассивирующих агентов способствуют адсорбции кислорода. Они обладают ингибирую-щим действием только в присутствии кислорода, который следует рассматривать как пассивирующее вещество. [35]
Такие добавки вводят непосредственно в сырье. Хотя механизм действия пассивирующих агентов неясен, они несомненно подавляют каталитическую активность отлагающихся металлов. [36]
Зависимость коррозионного растрескивания от содержания никеля в стали, содержащей 18 % Сги 0 05 % С. [37] |
В том случае, когда основная часть поверхности металла может сохранять пассивное состояние, в щелях и зазорах вследствие затруднения диффузии окислителя и анодного замедлителя возникает активное состояние. Установлено, что уменьшение концентрации пассивирующих агентов в щели приводит к постепенной потере металлом пассивного состояния и к сильному разблаго-роживанию потенциала. Это явление может быть также объяснено с помощью дифференциальных анодных и катодных кривых. [38]
В том случае, когда основная часть поверхности металла может сохранять пассивное состояние, в щелях и зазорах вследствие затруднения диффузии окислителя и анодного замедлителя возникает активное состояние. Установлено, что уменьшение концентрации пассивирующих агентов в щели приводит к постепенной потере метал - лом пассивного состояния и к сильному разблагороживанию потенциала. Это явление может быть также объяснено с помощью дифференциальных анодных и катодных кривых. [39]
Таким образом, для крекинга тяжелого сырья нужен катализатор, имеющий матрицу с большими порами и достаточно высоким содержанием цеолита, чтобы подавить влияние катализаторных ядов. Кроме того, необходимо введение в сырье пассивирующих агентов для снижения активности металлических ядов. [40]
Зависимость плотности тока коррозии стали от потенциала, который задается электроду ингибиторами с общим анионом типа MOJ - ( фон - 0 1 н. [41] |
На рис. 2 19 представлена зависимость скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью указанных ингибиторов. Как видно, вначале адсорбция некоторого количества пассивирующего агента приводит к смещению потенциала в положительную сторону и увеличению скорости растворения. Получается типичный участок анодной поляризационной кривой, характерный для активного растворения. Поскольку эти ингибиторы относятся к соединениям окислительного типа, можно было бы предположить, что1 смещение потенциала в положительную сторону, сопровождающееся увеличением скорости растворения, обусловлено, как и в случае рассмотренных выше нитробензоатов аминов, увеличением эффективности катодного процесса вследствие восстановления этих ингибиторов. [42]
Закономерности в изменении потенциала и скорости коррозии находятся в хорошем соответствии с теми значениями концентрации хромат-ионов, которые содержатся в водных вытяжках. Все это указывает на то, что основным пассивирующим агентом в пигментных смесях является хромат-ион. При исследовании кинетики анодной реакции также подтвердилось, что пассивирующие свойства водных вытяжек сильно зависят от соотношения пигментов; в водной вытяжке, полученной из одного фосфата хрома, стальной электрод слабо пассивируется. [43]
Катализаторы производства водорода и синтез-газа, являясь пирофорными в восстановленном состоянии, должны, если они не используются, пассивироваться в инертной атмосфере без доступа воздуха. Азот высокой чистоты ( 99 990 %) является наиболее удовлетворительным пассивирующим агентом. Более высокие концентрации кислорода допустимы для пассивации некоторых катализаторов, которые могут быть вновь восстановлены без потери активности. При применении технического азота концентрации 98 8 % требуется осторожность, так как катализатор может дезактивироваться в результате быстрого окисления. В таких случаях катализатор необходимо охлаждать до температуры 50 С перед подачей азота, содержащего примесь кислорода, и поддерживать минимальный расход азота, чтобы избежать большей подачи кислорода, чем это необходимо для катализатора. [44]
Несмотря на то, что исследованию данной группы сталей посвящено большое количество работ, некоторые вопросы до сих пор остаются открытыми. В частности, недостаточно изучены электрохимическое поведение стали при затруднении доступа к ее поверхности пассивирующих агентов ( в основном кислорода воздуха) в условиях щелевой коррозии; влияние питтин-гообразующих хлорид-ионов, анодной поляризации блуждающими токами и нестационарных режимов нагружения на коррозионно-усталостную долговечность сталей типа 18 - 10 и их сварных соединений. [45]